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PDA@BaTiO₃/CB掺杂增强PVDF膜的压电性能用于能量收集和传感器组件

期刊:journal of environmental chemical engineeringDOI:10.1016/j.jece.2025.115335

学术研究报告:PDA@BaTiO₃/CB掺杂增强PVDF膜的压电性能及其在能量收集与传感器中的应用

作者与发表信息

本研究由Tianyi Zhang(武汉纺织大学纺织科学与工程学院)、Bo Yang(武汉纺织大学)、Ming Hao(天津工业大学纺织科学与工程学院)、Xiaodong Hu(天津工业大学)、Yanbo Liu(武汉纺织大学,通讯作者)和Xiaoxiao Wang(武汉纺织大学,通讯作者)合作完成,发表于Journal of Environmental Chemical Engineering(2025年1月接受,DOI: 10.1016/j.jece.2025.115335)。

研究背景与目标

科学领域:本研究属于柔性电子与功能材料领域,聚焦于压电纳米发电机(PENGs)的开发。随着不可再生能源的消耗,环境机械能(如人体运动、振动)的收集成为研究热点。聚偏氟乙烯(PVDF)因其优异的压电性、柔性和可加工性被广泛研究,但其压电系数(d₃₃)较低,限制了实际应用。

研究动机
1. 问题:PVDF的β相含量(压电活性相)不足,且传统掺杂(如BaTiO₃)易导致纳米颗粒团聚和界面相容性差。
2. 创新点:通过多巴胺盐酸盐(PDA)修饰BaTiO₃(PDA@BTO,简称PBTO)改善分散性,并引入导电碳黑(CB)促进电荷传输,协同提升PVDF的压电性能。

研究目标:开发一种高输出、稳定的柔性PENGs,用于自供电可穿戴设备和传感器。


研究方法与流程

1. 材料制备

PBTO合成
- 步骤:将BaTiO₃纳米颗粒(<99 nm)分散于Tris-HCl缓冲液(pH=8.5),加入PDA搅拌24小时,离心洗涤后60℃干燥。
- 关键创新:PDA涂层通过C-O和C=C键(FTIR验证)增强BTO与PVDF的界面相互作用。

复合纳米纤维膜制备
- 电纺参数:PVDF(分子量120万)溶解于DMF(12 wt%),加入PBTO(1-9 wt%)和CB(0.5-2.5 wt%),电压20 kV,纺丝距离15 cm。
- 正交实验优化:通过电压(22-30 kV)、进料速度(1-2 mL/h)、距离(16-22 cm)筛选最佳条件(26 kV, 1.5 mL/h, 22 cm),获得直径424.1 nm、均匀性(CV=16.4%)的纤维。

2. 表征与性能测试

形貌与结构分析
- SEM:PBTO含量>3%时出现表面粗糙(纳米颗粒团聚);CB掺杂(1%)使纤维直径增至465.58 nm(CV=26.5%)。
- FTIR与XRD:PBTO(3%)使PVDF的β相含量达88.05%(α相特征峰763 cm⁻¹消失,β相840 cm⁻¹增强);CB过量(2.5%)会降低β相至68.39%。

热稳定性与力学性能
- TGA:PBTO/PVDF初始分解温度402.2°C(纯PVDF为391.4°C),残炭率31.5%(800°C)。
- 拉伸测试:5% PBTO时拉伸强度最佳(0.49 MPa),但CB掺杂降低强度至0.37 MPa(因CB分散不均)。

3. 压电器件组装与测试

器件结构:铜电极(3×3 cm)+ PVDF膜(3.5×3.5 cm, 50 μm)+ PVC基底。
输出性能
- 最优参数:3% PBTO/1% CB时,开路电压(Voc)=55 V,短路电流(Isc)=3.1 μA(比纯PVDF提高250%)。
- 压力敏感性:1.04 V/N(5-30 N),50 N时Voc达57 V。
- 频率响应:7 Hz时Voc=51 V,Isc=3.7 μA。
- 耐久性:900次循环后性能稳定,d₃₃=1.7 pC/N。

应用验证
- 能量收集:400秒内充满1 μF电容至10 V,驱动20个LED。
- 传感器:检测脚步(8 V)和手臂弯曲(7 V)信号。


研究结果与逻辑链条

  1. PBTO优化β相:PDA修饰减少BTO团聚,界面相互作用诱导PVDF链排列,β相含量提升至88.05%(FTIR数据支持)。
  2. CB增强电荷传输:1% CB形成导电网络,Voc和Isc显著提高,但过量CB(>1%)因屏蔽效应导致性能下降。
  3. 协同效应:PBTO/CB组合通过应力集中(SEM显示表面粗糙)和界面极化(无需额外极化)共同提升压电输出。

结论与价值

科学价值
- 提出PBTO/CB协同掺杂策略,解决了PVDF基材料β相含量低和电荷传输效率差的难题。
- 揭示了CB掺杂量与压电性能的非线性关系(阈值1%),为类似复合材料设计提供参考。

应用价值
- 柔性PENGs可集成至可穿戴设备,实现自供电传感(如健康监测)。
- 快速响应(0.1 s)和高稳定性(900次循环)满足实际场景需求。


研究亮点

  1. 创新材料设计:PDA@BTO/CB三元复合体系首次用于PVDF压电增强。
  2. 高性能输出:55 V Voc和3.1 μA Isc为同类PVDF基PENGs中的领先水平(对比文献数据)。
  3. 应用多样性:兼具能量收集(电容充电)和传感(人体运动检测)功能。

其他有价值内容

  • 工艺优化:通过正交实验确定电纺参数,显著提升纤维均匀性。
  • 理论贡献:提出“界面极化-电荷传输”协同机制,为柔性压电材料研究提供新思路。

(注:全文数据均来自原文图表及补充材料,实验细节可参考DOI链接。)

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