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高温熔盐介导的三元富镍阴极深度再生与再结晶

期刊:Advanced Powder MaterialsDOI:10.1016/j.apmate.2025.100266

这篇文档属于类型a,即报告了一项原创性研究。以下是针对该研究的学术报告:

作者及机构
本研究的主要作者包括Peng Yuan、Tao Zhang、Zuoyu Qin、Yuanhang Gao、Xiang Long、Zuosu Qin、Ning Zhang、Chuankun Jia和Gen Chen。他们分别来自东莞灿电池技术有限公司、中南大学材料科学与工程学院、湖南省电子封装与先进功能材料重点实验室以及长沙理工大学能源与动力工程学院。该研究发表于《Advanced Powder Materials》期刊,预计于2025年1月10日在线发布。

学术背景
本研究的主要科学领域是锂离子电池(LIBs)的回收与再生。随着绿色清洁能源的广泛应用,锂离子电池的需求迅速增长,但其有限的寿命带来了显著的回收难题。传统的湿法冶金和火法冶金策略无法最大化废旧锂离子电池的产出价值,同时可能对环境造成潜在危害。因此,本研究提出了一种高温熔盐策略,直接再生废旧锂离子电池的正极材料,以克服低温熔盐再生过程中缺陷修复不完全的问题。该研究的背景知识包括锂离子电池的降解机制、正极材料的结构特性以及熔盐化学的基本原理。研究的目标是通过高温熔盐再生技术,修复废旧三元镍富集正极材料的结构缺陷,提升其电化学性能。

研究流程
本研究包括以下几个主要步骤:

  1. 废旧正极材料的预处理
    从退役的18650圆柱形锂离子电池中提取正极材料,经过机械拆卸、粉碎、筛分和化学处理,去除铝箔和残留的导电剂,最终获得废旧三元镍富集正极材料(s-NCM)。

  2. 高温熔盐再生
    将s-NCM与LiOH·H2O、Li2CO3和KCl按一定比例混合,通过球磨均匀混合后,置于氧化铝坩埚中,在600°C下加热3小时,随后升温至900°C并保持12小时。冷却后,通过水洗和离心干燥收集再生后的正极材料(r-NCM)。作为对照,研究还进行了不加KCl的再生实验,获得r-NCM样品。

  3. 材料表征
    通过热重分析(TGA)、差示扫描量热法(DSC)、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)和电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)等技术,对再生前后的材料进行结构和成分分析。

  4. 电化学性能测试
    将再生后的正极材料与导电碳和粘结剂PVDF混合,制备成电极片,组装成CR2025型半电池。通过循环伏安法(CV)、电化学阻抗谱(EIS)和恒电流间歇滴定技术(GITT)等测试,评估材料的电化学性能。

主要结果
1. 热分析及晶体结构变化
TGA和DSC分析表明,加入KCl的熔盐系统在高温下更加稳定,能够提供更均匀的锂补充环境。XRD结果显示,再生后的r-NCM材料晶体结构得到显著修复,层状结构更加完整,锂层间距扩大。

  1. 表面元素价态变化
    XPS分析表明,再生后的r-NCM材料表面Ni²⁺含量显著降低,氧空位和杂质相得到有效修复,过渡金属元素的氧化态更加稳定。

  2. 相演变及颗粒形貌变化
    SEM和TEM图像显示,再生后的r-NCM材料形成均匀的单晶结构,表面杂质相显著减少,颗粒形貌更加完整。

  3. 电化学性能
    电化学测试结果表明,r-NCM材料在1C倍率下循环200次后,容量保持率达到81.2%,显著优于未处理的s-NCM和未加KCl再生的r-NCM材料。CV和EIS测试进一步证实,r-NCM材料具有更高的反应可逆性和更低的电荷转移电阻。

结论
本研究提出了一种高温熔盐再生策略,成功修复了废旧三元镍富集正极材料的结构缺陷,显著提升了其电化学性能。该方法的科学价值在于通过高温熔盐环境提供了足够的驱动力,实现了材料缺陷的彻底修复和晶粒的二次生长。其应用价值在于为废旧锂离子电池的高效回收提供了一种环保且经济的解决方案,具有广泛的应用前景。

研究亮点
1. 重要发现
高温熔盐再生策略能够有效修复废旧正极材料的结构缺陷,提升其电化学性能,特别是在循环稳定性和容量保持率方面表现优异。

  1. 方法创新
    本研究首次将KCl引入熔盐系统,通过高温环境实现了正极材料的深度再生,克服了低温熔盐再生过程中缺陷修复不完全的问题。

  2. 研究对象的特殊性
    本研究聚焦于三元镍富集正极材料的再生,针对其降解机制提出了针对性的解决方案,具有重要的实际应用价值。

其他有价值的内容
本研究还通过对比实验,验证了KCl在熔盐系统中的重要作用,进一步优化了传统熔盐再生方法,拓宽了其应用范围。此外,研究还通过多种表征手段,深入分析了再生过程中材料结构和成分的变化,为后续研究提供了重要的参考依据。

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