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基于天然纤维的热塑性薄膜的常规造纸法制备

期刊:green chemistry

这篇文档属于类型a,即报告了一项原创性研究的学术论文。以下是针对该研究的详细学术报告:


作者及机构
本研究由瑞典皇家理工学院(KTH)的P. A. Larsson和L. Wågberg团队完成,发表于2016年的期刊《Green Chemistry》(第11期)。


学术背景
研究领域为绿色材料科学,聚焦于纤维素(cellulose)基高性能材料的开发。纤维素是地球上最丰富的天然高分子,但其天然状态下的机械性能(如延展性、热塑性)和功能特性(如气体阻隔性、透明度)有限,限制了其在高端包装、电子器件等领域的应用。传统纳米纤维素(如CNFs、CNCs)的制备需高能耗且工艺复杂,本研究旨在通过化学改性结合常规造纸工艺,开发一种兼具高强度、高延展性、热塑性及气体阻隔性的纤维素薄膜材料。

研究核心背景知识包括:
1. 纤维素衍生物:如二醛纤维素(dialdehyde cellulose)和二醇纤维素(dialcohol cellulose),可通过选择性氧化还原反应制备;
2. 热塑性:纯二醇纤维素具有热塑性,但机械强度低;
3. “核-壳”结构:通过部分改性纤维素纳米纤丝(CNFs),保留结晶核心的强度,同时赋予无定形壳层的可塑性。

研究目标是通过优化纤维素的氧化还原程度,结合造纸工艺和热压处理,实现材料性能的协同提升。


研究流程与实验方法
研究分为五个主要步骤:

  1. 纤维预处理

    • 研究对象:漂白软木硫酸盐浆纤维(SCA Forest Products提供),分为未打浆和打浆(160 Wh/kg能耗)两组,过滤去除细小纤维。
    • 关键操作:打浆增加纤维壁的溶胀性和柔韧性,提升后续化学改性的均匀性。
  2. 化学改性

    • 氧化反应:以高碘酸钠(NaIO₄)选择性氧化纤维素C2-C3位的邻二醇基团,生成二醛纤维素。反应在黑暗中进行(6-24小时),通过羟胺盐酸盐滴定法测定羰基含量。
    • 还原反应:用硼氢化钠(NaBH₄)将醛基还原为醇基,得到二醇纤维素。反应后纤维经洗涤干燥,FTIR验证无残留醛基。
  3. 材料制备

    • 造纸工艺:改性纤维通过快速凯特纳(Rapid Köthen)抄片机制成定量150 g/m²的纸页,93°C减压干燥。
    • 热压处理:部分样品在150°C、16 MPa下热压2分钟,以提升密度和透明度。
  4. 性能表征

    • 结构分析:X射线衍射(XRD)测定结晶度指数和晶粒尺寸;扫描电镜(SEM)观察纤维形貌及热压后的融合效果。
    • 力学性能:动态机械热分析(DMTA)评估热塑性;拉伸测试测定强度(57 MPa)和断裂伸长率(44%)。
    • 功能特性:紫外-可见分光光度计测量透光率(最高89%)和雾度;MOCON设备测试氧气渗透率(80% RH下23 mL·μm/(m²·kPa·24h))。
  5. 数据整合

    • 通过对比不同氧化程度(13%、24%、40%)和热压条件的数据,建立“改性程度-结构-性能”关系模型。

主要结果
1. 结构特性
- XRD显示氧化还原反应降低了纤维结晶度(从74%降至60%),但保留了部分结晶核心,证实“核-壳”结构形成。
- SEM显示热压后纤维完全融合,表面光滑,解释了透光率提升和雾度降低(从87%降至23%)。

  1. 热塑性

    • DMTA显示改性材料在70-120°C出现玻璃化转变,160-180°C进入流动区,表明热加工可行性。
  2. 力学与屏障性能

    • 24%氧化度的材料兼具高强度(57 MPa)和高延展性(44%),其断裂功(21 MJ/m³)远超传统纸基材料。
    • 氧气渗透率在50% RH下低于检测限,80% RH时为23 mL·μm/(m²·kPa·24h),达到包装材料要求。
  3. 工艺优势

    • 全程采用常规造纸设备,脱水时间仅需数十秒,远快于纳米纤维素薄膜的制备(需数小时)。

结论与价值
1. 科学价值
- 首次通过“核-壳”结构设计,在保留纤维素纳米纤丝强度的同时,引入热塑性和高延展性。
- 揭示了化学改性程度与材料性能的定量关系,为纤维素基高性能材料开发提供新策略。

  1. 应用价值
    • 材料可替代塑料用于3D热成型包装(如泡罩包装),兼具生物可降解性和高性能。
    • 常规造纸工艺的适用性降低了工业化生产门槛,推动绿色材料规模化应用。

研究亮点
1. 创新方法:将化学改性与传统造纸结合,避免了纳米纤维素的高能耗制备。
2. 性能突破:首次实现纤维素材料的“高强度-高延展性-热塑性-气体阻隔”四重特性协同。
3. 跨学科意义:为生物基材料在高端领域的应用(如柔性电子、透明屏障薄膜)开辟新途径。


其他价值
- 热压工艺可焊接多片材料(剥离强度110 N/m),支持复杂结构制造。
- 透光率和雾度的可调性(通过热压参数)扩展了材料在光学器件中的应用潜力。

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