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透明压电聚合物基材料用于能量收集与多点触控检测

期刊:ACS Applied Electronic MaterialsDOI:10.1021/acsaelm.1c01004

本文作者为Tiago Rodrigues-Marinho、Nelson Pereira、Vitor Correia、Daniel Miranda、Senentxu Lanceros-Méndez和Pedro Costa,通讯作者为Pedro Costa(葡萄牙米尼奥大学物理中心及聚合物与复合材料研究所)与Senentxu Lanceros-Méndez(西班牙巴斯克材料、应用与纳米结构中心及Ikerbasque基金会)。该研究作为单一原创性研究论文,发表于ACS Applied Electronic Materials期刊2022年第4卷,第287至296页。

在学术背景方面,该研究属于柔性电子材料与压电能量采集领域。新一代电子设备正朝着柔性化、多功能化、小型化与便携化方向发展,如何为低功耗设备持续供电成为关键问题。机械能作为环境中广泛存在的能量形式,压电材料在机械能收集方面具有突出优势。在聚合物压电材料中,聚偏二氟乙烯(PVDF)及其共聚物因具有较大的压电响应、良好的柔韧性与透明性而受到关注。特别是在β相结晶形态下,PVDF表现出最佳的电活性。然而,将透明导电电极与PVDF薄膜结合,同时保持较高的压电系数和光学透明性,仍存在工艺与性能平衡的挑战。该研究旨在开发一种基于β-PVDF薄膜和丝网印刷透明银墨电极的透明压电能量采集与多点触控检测器件,并通过有限元理论模拟优化其输出电压与功率。

在具体研究流程方面,研究可分为器件制备与表征、机电性能测试、理论模拟和应用演示四个环节。器件制备中,研究者采用商业化110微米厚β-PVDF薄膜(压电系数d33为−23 pC/N),将透明导电银墨通过自制丝网印刷装置沉积于薄膜两侧。通过控制印刷层数(1至3层)调节电极厚度,电极厚度从约3微米增加至8.5微米。电极印刷后在80摄氏度下干燥5分钟,随后用透明胶带封装以降低电噪声。为评估尺寸对能量采集性能的影响,制备了三种尺寸样品,面积分别为4.6、10.4和23平方厘米。在表征环节,使用d33测试仪评估压电系数,四探针法测量电极方阻,紫外可见分光光度计测量200至900纳米范围内的透光率。能量采集测试中,使用PicoScope 2205A示波器记录不同负载电阻(0.01至100兆欧)下的输出电压,并分别施加10牛顿法向压力和接近90度的弯曲变形。电路方面采用由肖特基二极管组成的整流桥和电解电容进行交流—直流转换与储能。特别值得关注的是,研究者在弯曲模式下测试了单次弯曲与双区弯曲的差异。理论模拟部分基于有限元方法,使用应变—电荷形式的压电本构方程计算电荷密度,模拟材料为铜电极/PVDF/铜电极夹层结构,并在悬臂梁模型中引入基座质量和尖端质量。仿真在频域下进行,考察不同频率、负载电阻、施加力及质量对输出电压和功率的影响。数据分析主要通过Origin软件进行线性和指数拟合,以建立力、质量与输出性能之间的定量关系。

在主要结果方面,电极的表征显示,单层丝网印刷银电极厚度约3微米,方阻为42欧姆/平方,在550纳米波长下器件整体透光率为72%;三层印刷使电极厚度增至8.5微米,方阻降至19欧姆/平方,但透光率下降至46%。因此选择单层印刷作为透明器件的优化条件。压电系数在电极印刷和热固化后基本保持不变,说明该工艺不会导致PVDF去极化。能量采集实验表明,输出电压强烈依赖于负载电阻。在压力模式下,最大输出功率随样品面积增大而提高,三种尺寸样品分别为6.74、9.84和11.60微瓦,对应的最佳负载电阻分别为5兆欧、1兆欧和241千欧。弯曲模式下最大输出功率分别为4.7、6.8和8.2微瓦。能量采集方面,压力模式下单周期采集能量分别为29.5、33.8和36.5纳焦,弯曲模式下为42.9、40.2和51.8纳焦。对于最大面积样品,双区弯曲使输出功率提高至30.8微瓦,功率密度达1.34微瓦/平方厘米,单周期能量达3.6微焦,能量密度为156.5纳焦/平方厘米,约为单次弯曲的4倍。频率响应仿真显示,在20赫兹频率下,输出电压随施加力线性增加,输出功率呈指数增加;当负载电阻为3.16兆欧时,施加100牛顿力可获得69.01纳瓦最大功率。悬臂梁仿真显示谐振频率为16赫兹,在562千欧负载电阻下输出功率最大,且质量对电压和功率的影响分别呈线性和指数关系。在应用演示中,该器件可为3.3纳法、2.2微法和15微法电容器充电,双区弯曲使充电周期数减少约一半。触控检测方面,四个独立透明压电传感器连接至电荷放大电路和Arduino Nano Every处理器,通过Qt Creator开发的界面实现单点和多点触控的可视化识别,负电压对应触压,正电压对应释放。

研究结论表明,基于丝网印刷透明银电极的β-PVDF薄膜可实现透明、柔性且性能稳定的压电能量采集。器件在10牛顿压力和90度弯曲下分别产生约12微瓦和8微瓦功率,对应单周期能量约37纳焦和55纳焦。理论模拟验证了实验结果,并表明输出电压和功率在高于30赫兹时趋于稳定,最大功率对应的负载电阻由材料和电极特性决定。该研究在科学层面系统揭示了PVDF透明压电器件中电极厚度、透光率、电阻以及样品面积与能量采集性能之间的制约关系,并通过有限元模拟建立了可推广的预测模型。在应用层面,该器件展示了为低功耗电子设备供电以及作为透明多点触控传感器的可行性,具有在可穿戴设备、自供电传感器和智能交互界面中的潜在价值。

本研究的亮点在于,通过丝网印刷工艺在柔性PVDF薄膜上同时实现了72%的光学透明性和42欧姆/平方的低方阻电极,且避免了热固化过程中的压电性能退化。此外,双区弯曲策略通过改变力学加载方式显著提升单位机械周期内的能量采集效率,这一点在同类研究中较少被系统探讨。理论模型与实验结果的相互验证也增强了研究结论的可靠性。

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