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镁改性ZrC-SiC复合材料的烧蚀行为与机理研究

期刊:Corrosion ScienceDOI:10.1016/j.corsci.2022.110523

类型a:这篇文档报告了一项原创研究。

主要作者与机构及发表信息
本研究的主要作者包括Zheng Lei、Luo Xiao、Fang Cunqian、Zeng Chen、Zhang Xiaxiang、Zhang Ze、Zhang Mingyu(通讯作者)和Huang Qizhong(通讯作者)。他们来自中南大学的高强度结构材料国家重点实验室和冶金与环境学院。该研究发表在《Corrosion Science》期刊上,文章编号为110523,出版时间为2022年7月22日。

学术背景
本研究属于材料科学领域,特别是陶瓷复合材料的研究方向。ZrC-SiC复合材料因其低密度、高硬度、良好的电导率和热导率而被认为是超音速航空航天器热防护系统中极具潜力的候选材料,例如用于尖前缘和尖头锥。然而,由于ZrC和SiC本身的低自扩散系数和强共价键合特性,它们的烧结性能较差,限制了实际应用。为了克服这一问题,研究人员尝试通过引入烧结助剂(如Ca、Y和Mg基化合物)来降低烧结温度并提高致密化程度。其中,Mg基助剂具有独特优势,不仅能够降低烧结温度,还能有效抑制晶粒过度生长。然而,关于Mg对ZrC-SiC复合材料抗烧蚀性能的具体影响尚不明确。因此,本研究旨在通过火花等离子烧结(SPS)制备Mg改性的ZrC-SiC复合材料,并研究其在高温等离子烧蚀条件下的行为和机制。

研究流程
本研究包括以下步骤:
1. 材料制备
- 使用溶胶-凝胶法制备两种混合粉末:未添加MgCl₂的ZS粉末(ZrC:SiC=1:1)和添加10 wt% MgCl₂的ZSM粉末(ZrC:SiC=1:1)。
- 将粉末球磨并筛分以控制平均直径小于5 µm。
- 在1700°C、真空条件下使用SPS系统(NJS Labox-325R)进行烧结,施加40 MPa单轴压力,持续10分钟。
- 烧结后的样品分别标记为“ZS”和“ZSM”复合材料,并进行抛光处理以去除石墨箔。

  1. 烧蚀测试

    • 使用等离子发生器(Multiplaz 3500)进行烧蚀测试,喷嘴内径为2 mm,测试距离为10 mm,测试时间为60秒,烧蚀中心区域温度约为2300°C。
    • 测量烧蚀前后样品的质量变化(Δm)和厚度变化(Δl),计算质量烧蚀率(m)和线性烧蚀率(l)。
  2. 表征与分析

    • 使用阿基米德法测量复合材料的密度。
    • 使用X射线衍射(XRD)分析相组成,扫描电子显微镜(SEM)结合能量色散光谱仪(EDS)观察微观结构。
    • 使用透射电子显微镜(TEM)获取微形貌、晶体结构和选区电子衍射(SAED)图案。
    • 使用X射线光电子能谱(XPS)进一步分析烧蚀表面化学成分。

主要结果
1. 相组成与微观结构
- ZS和ZSM复合材料均由SiC和ZrC组成,未生成新相。ZSM复合材料中保留了非晶态Mg-Si-O氧化物,导致其XRD峰强度较弱。
- SEM结果显示,ZS复合材料存在残余孔隙,相对密度为95.2%,而ZSM复合材料实现了完全致密化,相对密度高达99.9%。
- TEM分析表明,Mg掺杂导致t-ZrO₂晶格变形,d(0 0 1)间距减小,这归因于Mg原子取代部分Zr原子,形成氧空位和强Mg-O键。

  1. 烧蚀行为

    • ZSM复合材料的线性烧蚀率(0.03 µm/s)比ZS复合材料(2.54 µm/s)低两个数量级,质量烧蚀率甚至为负值(−5.26 μg/s),表明Mg-Si-O氧化物在稳定SiO或SiO₂方面发挥了关键作用。
    • XRD和XPS分析显示,ZSM复合材料烧蚀后形成了高结晶度SiO₂、MgSiO₃和Mg₂SiO₄,这些相显著提高了抗烧蚀性能。
    • SEM和EDS分析表明,ZSM复合材料表面覆盖了一层高粘度Mg-Si-O液相,填充了ZrO₂颗粒间的间隙,抑制了氧气渗透和热量传导。
  2. 烧蚀机制

    • ZS复合材料在烧蚀过程中,SiC和ZrC快速氧化生成SiO₂和ZrO₂,但SiO₂因高蒸气压迅速挥发,导致表面形成多孔ZrO₂层,容易被高温火焰冲刷。
    • ZSM复合材料中,Mg-Si-O液相显著提高了抗烧蚀性能,同时Mg掺杂抑制了t-ZrO₂向m-ZrO₂的马氏体转变,减少了裂纹生成,增强了氧化层完整性。

结论与意义
本研究表明,通过引入Mg改性剂可以显著提高ZrC-SiC复合材料的抗烧蚀性能。Mg-Si-O液相的形成不仅降低了烧结温度,还通过高粘度液相抑制了氧气渗透和热量传导。此外,Mg掺杂有效抑制了ZrO₂的晶体转变,减少了裂纹生成,增强了氧化层的完整性。这些发现为开发高性能热防护材料提供了重要参考,具有重要的科学价值和应用前景。

研究亮点
1. 首次详细研究了Mg对ZrC-SiC复合材料抗烧蚀性能的影响机制。
2. 提出了Mg-Si-O液相在高温烧蚀中的关键作用,揭示了其抑制氧气渗透和热量传导的机制。
3. 发现Mg掺杂可有效抑制t-ZrO₂向m-ZrO₂的马氏体转变,显著增强氧化层的完整性。

其他有价值内容
本研究还强调了溶胶-凝胶法在制备Mg改性ZrC-SiC复合材料中的优势,以及SPS技术在实现高致密化方面的高效性。这些方法为未来相关研究提供了重要参考。

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