本研究由Yu Liu、Yian Chen和Haisong Qi共同完成,研究发表于期刊《Carbohydrate Polymers》,具体发表信息为:Volume 293, 1 October 2022, Article 119729。
本研究属于生物降解材料领域,具体涉及纤维素纳米纤维(Cellulose Nanofibers, CNFs)与聚乙烯醇(Polyvinyl Alcohol, PVA)复合膜的制备和性能研究。纤维素是一种广泛存在于植物生物质中的有机高分子材料,其可降解性和环保特性使其在包装材料、生物医学支架、热绝缘泡沫等领域具有重要应用价值。然而,随着全球对于海藻资源需求的增长以及海藻培养的低成本、高增长率特性,海藻被认为是木质纤维素生物质的良好替代来源。海藻纤维素的独特特性(如高纵横比及高结晶度)使其在增强聚合物性能方面具有巨大潜力。
另一方面,PVA作为一种低成本的水溶性聚合物,以其良好的柔韧性、透明性、高拉伸强度和生物相容性等性能广泛应用于多种领域。然而,PVA因其分子链上含有大量亲水性羟基,限制了其在潮湿环境中的性能表现。为此,本研究旨在利用化学交联策略结合海藻源高性能纤维素纳米纤维,开发高机械强度和耐水性能的PVA基复合膜,探索其在潮湿环境中的应用潜力。
本研究包含多个步骤,详细工作流程如下:
1. 提取及改性纤维素纳米纤维(CNFs) - 原材料处理:从商品化的海藻(Sargasso)中提取纤维素,去除蛋白质、褐藻酸盐、矿物质及色素,以保障最终产物的纯度。 - CNFs分散制备:获得分散性良好的纳米纤维分散液,并采用原子力显微镜(AFM)对其结构表征,证实其直径为3–5 nm,长度为15–20 μm。 - 表面改性:利用硅烷偶联剂KH560对CNFs进行表面改性,形成KH560改性纤维素纳米纤维(KCNFs),改性后纤维直径增加至4–6 nm,长度保持不变。
2. 制备kcnf/pva复合膜 - 溶液制备及成膜:在碱性热水体系下,将PVA与各种含量的KCNFs交联,制备不同质量百分比(1–5wt%)的kcnf/pva复合膜。 - 复合膜的检测与表征:通过SEM、AFM、FT-IR、XRD等技术,详细表征复合膜的表面形貌、分子结构及晶体特性。此外,利用水接触角(WCA)测试复合膜的亲水性,发现复合膜表面的水接触角随KCNF含量增加而逐步增大,最终达到119°。
3. 热力学及机械性能测试 - 热性能:研究了复合膜的热稳定性,发现kcnf/pva膜的热分解温度相比纯PVA膜提高了70 ℃。 - 力学性能:测试不同质量百分比的kcnf/pva膜在干态和湿态下的拉伸性能。在1wt%-5wt%的含量范围内,3wt%样本展示了最佳湿态延伸率(320%),而4wt%样本展示了最高干态拉伸强度(249 MPa)。
4. 可回收性研究 - 重复使用测试:通过高温水溶解及再生过程,研究复合膜在5次循环过程中的机械性能变化,发现尽管部分性能有所下降,但仍能保持较高强度与耐水性。
本研究的主要结果如下: 1. CNFs的高纵横比检测:从海藻中提取的CNFs表现出优异的尺寸特性(直径3–5 nm,长度15–20 μm),更适合增强聚合物性能。 2. KCNFs改性的成功表征:通过FT-IR和XRD等技术,证明硅烷偶联剂KH560与CNFs结构中的羟基发生了交联反应,从而生成了稳定的KCNFs。 3. 性能显著提升: - 力学性能:在湿态环境下,kcnf/pva膜的拉伸强度提高了92倍(0.54 MPa增加至50 MPa),延伸率提高至320%。 - 热稳定性:相较普通PVA膜,kcnf/pva膜的热稳定性显著增强。 - 透明性与水接触角:kcnf/pva膜光透过率较高(75%),同时展示出显著的亲水性消减(水接触角达119°)。 4. 可回收性:制备的复合膜可在高温水中迅速溶解,并经过简单处理后再生为新膜,再生膜性能稳定,展现了较强的实用性与经济价值。
本研究开发了一种由KCNFs和PVA组成的新型复合材料kcnf/pva膜。通过化学交联及增强填料的协同作用,该膜展示出以下优势: 1. 出色的综合机械性能(包括干态与湿态强度); 2. 极高的耐水性,适合于潮湿环境下的应用; 3. 优异的热稳定性,为其在高温环境下使用提供可能; 4. 良好的可回收性与可再利用性,体现了环保价值。
这些性能使得kcnf/pva膜在生物医学材料(如人工皮肤)、湿性包装以及其他要求耐水和高强度的领域具有重要应用潜力。
本研究提出了一种针对潮湿环境的高性能材料解决方案,同时展示了kcnf/pva膜在循环经济和环保领域的重要潜力。