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裸金属簇在催化中的进展

期刊:ChemPhysChemDOI:10.1002/cphc.202300715

本文档属于类型b,即一篇综述文章。以下是针对该文档的学术报告:

作者及机构:本文由Zhixun Luo和Aamir Shehzad共同撰写,两人分别来自中国科学院化学研究所不稳定和稳定物种结构化学国家重点实验室和中国科学院大学化学学院。文章于2024年发表在《ChemPhysChem》期刊上。

主题:本文综述了无配体裸露金属簇(naked metal clusters)在催化领域的最新进展,重点讨论了其独特的物理化学性质、制备方法及其在多种催化反应中的应用。

主要观点

  1. 无配体金属簇的独特性质
    无配体金属簇由于其量子限域效应(quantum confinement)和较大的表面体积比,展现出与体材料不同的电子结构和化学性质。这些簇具有原子级精确的组成和几何/电子结构,使其在催化、化学传感、生物成像和光化学等领域具有广泛的应用潜力。无配体金属簇的多活性位点协同效应和可调节的稳定性/活性,为设计原子级精确的金属催化剂提供了新的机会。

  2. 无配体金属簇的制备方法
    文章详细介绍了多种制备原子级精确金属簇的方法,包括激光蒸发(laser-vaporization, LAVA)、磁控溅射(magnetron sputtering, MAGS)和电喷雾电离(electrospray ionization, ESI)等。其中,LAVA和MAGS方法能够制备出尺寸分布均匀的金属簇,且MAGS方法在高效制备和参数控制方面具有优势。此外,文章还介绍了通过软着陆沉积(soft-landing deposition)将气相金属簇沉积到不同基底上的技术,这种方法能够制备出具有原子级精确尺寸的负载金属簇(supported metal clusters, SMCs),这些簇在催化反应中表现出高效性和可回收性。

  3. 无配体金属簇的催化应用
    无配体金属簇在多种催化反应中表现出优异的性能,包括一氧化碳氧化(CO oxidation)、氮气还原反应(nitrogen reduction reaction, NRR)、氧气还原反应(oxygen reduction reaction, ORR)、二氧化碳还原反应(CO2 reduction reaction, CO2RR)和氢气演化反应(hydrogen evolution reaction, HER)等。例如,三原子金属簇(如Pt3和Co3+)在N-H键解离反应中表现出增强的催化活性,而Rh3+、Fe3+和多种M3簇在链式反应中表现出合理的催化性能。此外,金纳米簇(Au clusters)在ORR过程中表现出高效的氧吸附能力,而铜簇(Cu clusters)在CO2RR中表现出增强的催化性能。

  4. 超原子催化(Superatom Catalysis)
    超原子金属簇由于其可调节的稳定性和可预测的活性,成为设计高效催化剂的新方向。超原子簇的量子限域效应使其电子态类似于单个原子,从而在催化反应中表现出独特的稳定性和活性。例如,超原子钒簇(V clusters)在水分解反应中表现出高效的氢气释放能力,其反应机制与传统的Langmuir-Hinshelwood机制不同,而是通过羟基末端氢原子与吸附氢原子的相互作用实现氢气释放。

  5. 金属簇在烃类转化中的应用
    金属簇在烃类转化反应中也表现出高效的催化性能,包括不饱和烃的氢化、烷烃的转化和炔烃的聚合等。例如,Pd簇在乙烯氢化反应中表现出显著的尺寸依赖性,而Au簇在甲烷活化反应中表现出增强的反应性。此外,Fe4+簇在乙炔环三聚反应中表现出高效的苯生成能力。

文章的意义与价值
本文综述了无配体金属簇在催化领域的最新进展,详细讨论了其独特的物理化学性质、制备方法及其在多种催化反应中的应用。通过总结金属簇在CO氧化、NRR、ORR、CO2RR和HER等反应中的优异性能,本文为设计原子级精确的金属催化剂提供了新的思路。此外,超原子催化的提出为开发高效催化剂提供了新的理论依据。本文的研究不仅有助于深入理解小金属簇的化学性质,还为开发新型催化剂提供了重要的参考,具有重要的科学意义和应用价值。

亮点
本文的亮点在于全面总结了无配体金属簇的制备方法及其在多种催化反应中的应用,特别是三原子金属簇和超原子簇在催化反应中的独特性能。此外,文章还提出了超原子催化的新概念,为设计高效催化剂提供了新的理论依据。

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