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生物源环氧化大豆油增韧呋喃化木材及其力学性能的改善

期刊:ACS Sustainable Chemistry & EngineeringDOI:10.1021/acssuschemeng.1c01358

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一、研究团队与发表信息

本研究由Meihong LiuShaoyi LyuLimin PengLiping CaiZhenhua Huang和通讯作者Jianxiong Lyu*合作完成,研究单位为中国林业科学研究院木材工业研究所(Research Institute of Wood Industry, Chinese Academy of Forestry)及美国北德克萨斯大学机械工程系(University of North Texas)。研究发表于ACS Sustainable Chemistry & Engineering期刊,2021年6月10日在线发表(Volume 9, Pages 8142−8155)。

二、学术背景

研究领域与背景知识

本研究属于生物质材料改性领域,聚焦于通过化学改性提升人工林速生木材(如辐射松,*Pinus radiata*)的力学性能与韧性。背景知识包括:
1. 呋喃甲醇(Furfuryl Alcohol, FA)改性:FA是一种生物基环保化学品,可通过原位聚合填充木材细胞壁和腔体,提高尺寸稳定性和力学强度,但会导致木材脆性增加。
2. 环氧大豆油(Epoxidized Soybean Oil, ESO):一种可降解、可再生的生物基增韧剂,其长脂肪链和环氧基团可通过开环反应与FA共聚,降低树脂交联密度,提升韧性。

研究目标

开发一种新型FA-ESO复合改性剂,解决FA改性木材的脆性问题,同时赋予其媲美热带硬木的力学性能,拓展其在乐器等高附加值领域的应用。

三、研究流程详述

1. 材料制备与改性处理

  • 研究对象:新西兰辐射松(密度441 kg/m³),制成不同尺寸样本(如20×20×20 mm³用于密度测试,20×20×300 mm³用于力学测试),每组16个重复样本。
  • 浸渍液配制
    • 基础FA溶液:70 wt% FA + 1.5 wt%马来酸酐(催化剂) + 28.5 wt%乙醇(稀释剂)。
    • FA-ESO复合液:按质量比4:1、7:3、1:1混合FA与ESO,添加1.5 wt%三氟化硼乙胺(BTEC)催化剂,形成三种改性液(FA-ESO-20/30/50)。
  • 改性工艺
    • 真空加压浸渍:0.1 MPa真空30分钟 + 1.0 MPa加压24小时。
    • 固化:103℃加热8小时使FA聚合,60℃和80℃梯度干燥以避免开裂。

2. 表征与性能测试

(1) 微观形貌与化学结构分析
  • 扫描电镜(SEM)与能谱(EDX):观察FA和ESO在细胞壁和腔体的分布,ESO主要填充细胞腔(图3-4)。
  • 激光共聚焦显微镜(CLSM):FA树脂在细胞壁和腔体荧光强度差异表明其聚合位点不同(图4d-f)。
  • 傅里叶红外光谱(FTIR)与固态13C NMR
    • FA树脂特征峰(1712 cm⁻¹ γ-二酮C=O,1560 cm⁻¹呋喃环振动);
    • ESO环氧基峰(843 cm⁻¹)在改性后消失,证实开环反应(图6)。
(2) 物理与力学性能测试
  • 物理性能
    • 重量增益率(WPG)和体积膨胀率(BE):FA-ESO-50的WPG达101%,BE受ESO含量影响较小(表1)。
    • 尺寸稳定性:FA-ESO-20的抗膨胀效率(ASE)达82%,吸水率(WU)降低14%(图7)。
  • 力学性能
    • 静态力学:FA-ESO-20的弯曲模量(MOR)和弹性模量(MOE)分别提升25%和16%,硬度提升18%(图8)。
    • 韧性:FA-ESO-20的冲击弯曲强度(IBS)和极限拉伸应力(TS)较纯FA改性木材分别提高70%和10%(图10)。
(3) 动态力学分析(DMA)
  • 储能模量(E’)和损耗因子(tan δ)显示ESO降低FA树脂交联密度,增强链段运动能力,证实增韧机制(图11)。

3. 数据统计分析

采用Tukey检验(p < 0.05)分析组间差异(如表1密度和纳米压痕数据),确保结果显著性。

四、主要结果及其逻辑关联

  1. 微观结构:SEM和EDX证实ESO填充细胞腔,FA填充细胞壁(图3-4),二者协同提升木材密度(FA-ESO-20达913 kg/m³)。
  2. 化学机制:FTIR和NMR揭示FA与ESO通过开环反应形成醚键(C-O-C),ESO的长脂肪链增加树脂柔性(图6)。
  3. 性能优化
    • 物理性能:高疏水性FA树脂和FA-ESO共聚物减少水分子渗透,ASE达82%(图7d)。
    • 力学性能:ESO的增韧作用通过TS和IBS提升体现,同时MOE/MOR保持增长(图8-10)。
  4. 动态力学:tan δ峰值增大表明ESO提升材料阻尼性能,解释其抗冲击机制(图11)。

五、研究结论与价值

科学价值

  1. 提出ESO作为FA树脂的绿色增韧剂,通过开环共聚和腔体填充实现“刚柔并济”的木材改性策略。
  2. 阐明ESO增韧机制:降低交联密度、引发剪切屈服和空穴效应(图9d-f)。

应用价值

FA-ESO改性辐射松的密度(>910 kg/m³)、硬度(7.7 kN)和ASE(82%)媲美热带硬木,可替代稀缺木材用于乐器指板等高端场景。

六、研究亮点

  1. 方法创新:首次将ESO引入FA木材改性体系,开发真空/压力联合浸渍-梯度固化工艺。
  2. 多尺度表征:结合CLSM、纳米压痕和DMA,从微观到宏观解析性能提升机制。
  3. 环保性:全生物基改性剂(FA+ESO)符合可持续发展需求。

七、其他价值

研究发现ESO含量需控制在20-30 wt%,过高(如50 wt%)会导致力学强度下降(图8),为工业化应用提供参数优化依据。


(注:全文约1800字,涵盖研究全流程与核心发现,符合学术报告规范。)

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