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通过双折射和表面等离子体共振协同作用的结构色

期刊:ACS NanoDOI:10.1021/acsnano.0c05599

这篇文档属于类型a,是一篇关于结构色协同调控的原创性研究论文。以下是针对该研究的学术报告:


作者及发表信息

本研究由Xiaojie Wang、Dan Xu、Bea Jaquet、Yang Yang、Jiaxiu Wang、Heqin Huang、Ye Chen、Christoph GerhardKai Zhang*(通讯作者)合作完成,主要研究机构为德国哥廷根大学木材技术与木材化学系。研究成果发表于ACS Nano期刊(2020年,第14卷,页码16832–16839),标题为《Structural Colors by Synergistic Birefringence and Surface Plasmon Resonance》。


学术背景

研究领域:本研究属于纳米光学材料领域,聚焦于通过纳米结构调控光的相互作用实现结构色(structural colors)的柔性设计。结构色源于可见光与纳米结构的共振效应,具有不褪色、高饱和度的特点,在光学存储、信息加密、生化传感等领域有重要应用。

研究动机:现有结构色材料多依赖单一光学机制(如双折射或表面等离子体共振),其颜色调控范围有限。本研究提出通过协同纤维素纳米晶(CNCs)的双折射效应金纳米棒(GNRs)的表面等离子体共振(SPR),突破单一机制的局限性,实现更广谱的颜色调控。

关键科学问题
1. 如何将CNCs和GNRs有序排列于聚合物薄膜中?
2. 两种光学机制(双折射与SPR)如何协同作用?
3. 如何通过简单方法(如薄膜堆叠或旋转)实现动态颜色调控?


研究流程与方法

1. 材料制备

  • CNCs合成:通过TEMPO氧化微晶纤维素(MCC)制备,长度100–200 nm,直径10–20 nm,表面带负电荷以避免团聚。
  • GNRs合成:采用种子生长法,合成平均长径比6.5±0.5的GNRs,并通过聚苯乙烯磺酸盐(PSS)修饰表面,确保分散稳定性。

2. 复合薄膜构建

  • 动态水凝胶制备:将CNCs和GNRs分散于含丙烯酰胺、苯硼酸/多巴胺复合交联剂(PBA/DMA)的碱性缓冲溶液中,通过紫外光引发聚合形成动态水凝胶。
  • 定向拉伸与干燥:对水凝胶进行单轴拉伸(速度6 mm/min),使CNCs和GNRs沿拉伸方向排列,随后空气干燥得到复合薄膜。
    • 关键创新:利用动态水凝胶的触变性实现纳米棒的低能耗定向排列,避免传统方法(如电场/磁场)的高能耗问题。

3. 光学性能调控

  • 单一薄膜颜色调控
    • CNCs含量调控:增加CNCs含量(0–2 wt%)通过双折射效应导致相位延迟,使吸收峰红移(480→780 nm),颜色从橙色变为蓝色。
    • GNRs含量调控:增加GNRs含量(0–2 wt%)通过SPR增强520 nm(绿色)光吸收,互补色(品红色)强度提升。
  • 堆叠薄膜协同调控
    • 将仅含CNCs的薄膜(F-CNCs)与仅含GNRs的薄膜(F-GNRs)堆叠,颜色效果与混合薄膜(CNCs/GNRs)等效,但模块化设计更灵活。
    • 旋转调控:旋转F-GNRs薄膜(0–180°)可改变入射光振动方向,从而调节SPR吸收峰位置(500→650 nm),实现颜色动态切换(蓝紫→红→蓝紫)。

4. 表征技术

  • 结构表征:SEM验证GNRs的定向排列;同步辐射X射线分析CNCs取向(作者前期工作已证实)。
  • 光学表征:紫外-可见-近红外光谱(UV-Vis-NIR)测定SPR吸收峰(520 nm和1150 nm);偏光显微镜(POM)观察结构色变化。

主要结果

  1. 协同效应验证

    • 混合薄膜(CNCs1/GNRs1)与堆叠薄膜(F-CNCs1 + F-GNRs1)均显示皇家蓝色,吸收峰位置一致,证明双折射与SPR的协同作用。
    • 通过CIE色度图量化颜色范围:协同效应使颜色覆盖区域远超单一组分薄膜(如F-CNCs仅覆盖灰色至蓝绿色)。
  2. 动态颜色调控

    • 旋转F-GNRs薄膜可使吸收峰从560 nm(蓝紫色)→638 nm(红色)→517 nm(蓝紫色),实现循环调控。
    • 应用演示:
      • 信息加密:图案化F-CNCs薄膜与F-GNRs堆叠后,旋转30°可使隐藏图案显现。
      • 彩色显示:通过组合不同CNCs含量的薄膜,实现花朵图案的多色切换。

结论与意义

  1. 科学价值

    • 首次通过CNCs和GNRs的协同光学机制(双折射+SPR)实现宽谱结构色调控,为多功能光学材料设计提供新思路。
    • 提出模块化薄膜堆叠与旋转的简易调控方法,突破传统纳米加工技术的复杂性限制。
  2. 应用潜力

    • 光学加密:利用颜色动态响应特性开发高安全性防伪标签。
    • 柔性显示:低反射、高透光率的薄膜适用于可穿戴设备或智能窗口。

研究亮点

  1. 方法创新

    • 动态水凝胶辅助的纳米棒定向排列技术,兼具低能耗与高兼容性。
    • 堆叠/旋转的物理调控方法,无需复杂化学修饰即可实现颜色动态切换。
  2. 跨学科融合

    • 结合生物基材料(CNCs)与贵金属纳米颗粒(GNRs)的光学特性,拓展了绿色纳米光子学的研究边界。

其他价值

  • 研究数据(如SEM图像、UV-Vis光谱)通过支持信息公开,可重复性高。
  • 提出的“正交偏振依赖响应”机制(双折射与SPR独立调控)为其他各向异性纳米材料组合提供参考。

(全文共计约2000字)

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