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钠离子电池衰退行为与性能优化研究

期刊:广东工业大学硕士学位论文

类型a:学术研究报告

本研究由广东工业大学材料与能源学院的徐涵(Xu Han)在导师张国庆教授(Prof. Zhang Guoqing)和校外导师阳楚雄中级工程师的指导下完成,论文答辩日期为2025年5月22日。该研究以《钠离子电池衰退行为与性能优化研究》(Study on Degradation Behavior and Performance Optimization of Sodium-ion Batteries)为题,是广东工业大学材料与化工硕士学位论文。

学术背景 在全球能源结构转型背景下,锂离子电池(LIBs)面临锂资源分布不均和热安全风险等问题,而钠离子电池(SIBs)因其资源丰富、成本低廉以及与LIBs相似的工作原理,成为极具潜力的替代技术。尽管LIBs的衰退机制已有较完善的理论体系,但SIBs的研究主要集中在电极材料和电解液优化领域,对其系统性衰退规律的研究仍显不足。此外,SIBs的性能还受关键组件(如集流体)适配性的制约。本研究旨在通过对比LIBs和SIBs的电化学与产热行为,揭示其衰退规律差异,并通过优化集流体设计提升SIBs性能。

研究流程 研究分为两部分:
1. 电化学与产热行为对比研究
- 研究对象:商用磷酸铁锂电池(LiFePO4/C)和钠离子电池(Na(Ni0.4Fe0.2Mn0.4)O2/HC)。
- 实验设计
- 环境温度测试:在0°C、10°C、25°C、45°C下测试放电容量和容量保持率。
- 倍率测试:在0.5 C至3 C范围内分析充放电平台、循环稳定性及交流阻抗。
- 过充测试:设置5%、10%、15%过充程度,评估容量衰减和热行为差异。
- 热失控测试:对过充后的电池进行加热,监测温度变化。
- 微观表征:拆解电池后,通过扫描电子显微镜(SEM)和能谱分析(EDS)观察电极形貌与成分变化。

  1. 集流体优化研究
    • 研究对象:自组装钠离子软包电池(Na3V2(PO4)3/HC),采用不同厚度(4.5 μm、6 μm、8 μm、10 μm)的铜箔和10 μm铝箔作为负极集流体。
    • 极片层测试:包括电阻、抗拉强度、剥离力和耐腐蚀性测试。
    • 电芯层测试:评估电池电阻、循环性能、倍率性能和产热行为。
    • 数据分析:结合极片与电芯性能,筛选最优集流体参数。

主要结果
1. 电化学行为对比
- 在0°C时,SIBs的容量保持率比LIBs高13.93%,但在其他温度下差异不显著(0.5%~0.8%)。
- 高倍率(3 C)下,SIBs容量衰减更快;过充条件下,SIBs的容量衰退和健康状态(SOH)损伤更严重。

  1. 产热与热安全性

    • 正常倍率下,SIBs温升比LIBs低2.683°C,但在15%过充时温升更高(+1.53°C)。
    • 热失控测试中,SIBs最高温度达273.9°C,而LIBs未发生热失控。
  2. 集流体优化

    • 铜箔在导电性、力学性能和界面稳定性上优于铝箔。8 μm铜箔组装的电池初始容量最接近设计值,10 μm铜箔次之。
    • 薄铜箔(4.5 μm、6 μm)产热显著,适当增加厚度可降低温升。综合性能表明,10 μm铜箔为最佳选择。

结论与价值
本研究系统揭示了SIBs与LIBs在电化学和热行为上的差异,为SIBs的衰退机制提供了理论依据。通过集流体优化,明确了铜箔厚度对电池性能的影响规律,为SIBs的工程化设计提供了重要指导。其科学价值在于填补了SIBs系统性衰退研究的空白,应用价值则体现在提升电池安全性和循环寿命的实践方案中。

研究亮点
1. 首次对比了LIBs与SIBs在多因素(温度、倍率、过充)下的衰退行为差异。
2. 提出基于集流体厚度优化的性能提升策略,并通过“极片层-电芯层”多尺度验证。
3. 结合电化学测试与微观表征,建立了材料结构演变与宏观性能的关联模型。

其他价值
研究还发现,SIBs在低温环境下表现优于LIBs,这为寒冷地区储能应用提供了潜在优势。此外,铜箔集流体的耐腐蚀性数据为电解液配方开发提供了参考。

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