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X100管线钢在海洋环境下氯离子与硫酸盐还原菌协同作用的腐蚀抑制研究

期刊:International Journal of Electrochemical ScienceDOI:10.20964/2019.03.54

类型a

研究作者与发表信息
这篇研究由谢飞(F. Xie)等人完成,主要作者来自辽宁石油化工大学石油工程学院储运系,合作单位包括中国石油辽宁抚顺营销公司和中国石油东北营销公司。该研究发表于《International Journal of Electrochemical Science》期刊,2019年第14卷,页码2693-2704,DOI为10.209642019.03.54。

学术背景
本研究属于材料科学与腐蚀电化学领域,具体聚焦于X100管线钢在海洋环境中的微生物腐蚀行为。随着全球能源需求的持续增长,长距离油气输送管道的需求也日益增加。X100管线钢因其高强度、高压耐受性和低成本被广泛应用于油气管道建设中。然而,海洋环境中存在大量的氯离子(Cl⁻)和硫酸盐还原菌(Sulfate Reducing Bacteria, SRB),这些因素对海底管线钢的腐蚀具有显著影响。尽管已有大量研究分别探讨了氯离子或SRB对金属腐蚀的影响,但关于两者协同作用的研究较少,尤其是在不同氯化物浓度下的微生物腐蚀机制尚未明确。因此,本研究旨在揭示氯离子浓度对X100管线钢在含SRB海水中的腐蚀行为的影响,并探索其潜在的协同作用机制。

研究方法与实验流程
本研究通过一系列实验系统地分析了氯离子浓度对X100管线钢腐蚀行为的影响,主要包括以下步骤:

  1. 样品制备
    实验选用X100管线钢作为研究对象,其化学成分包括碳(C)、硅(Si)、锰(Mn)、磷(P)、硫(S)、钼(Mo)等元素。样品分为两种尺寸:一种用于电化学测试(10 mm × 10 mm × 2 mm),另一种用于浸泡实验(20 mm × 10 mm × 2 mm)。所有样品均经过丙酮清洗、逐级打磨(80目至2000目砂纸)、乙醇和去离子水冲洗后保存备用。

  2. 实验溶液配制
    实验模拟了南海环境,使用去离子水配制了四种不同氯化钠(NaCl)质量分数的溶液(5 g L⁻¹、20 g L⁻¹、35 g L⁻¹ 和 50 g L⁻¹)。实验溶液中还加入了从南海分离纯化的SRB菌株。培养基分为两部分:基础培养基I和补充培养基II,混合后用作液体培养基。为确保厌氧环境,实验前向溶液中通入高纯氮气(99.9%)约30分钟。

  3. SRB生长曲线测定
    使用紫外分光光度计(UV-2550)测量实验溶液在14天内的吸光度(OD值),绘制SRB生长曲线。同时设置无菌海水对照组以验证实验结果。

  4. 电化学测试
    采用三电极体系进行电化学阻抗谱(EIS)和动电位极化测试。工作电极为X100钢样品,辅助电极为石墨,参比电极为饱和甘汞电极(SCE)。EIS测试频率范围为0.01 Hz至100 kHz,交流幅值为10 mV;动电位极化扫描速率为0.667 mV s⁻¹,扫描范围为-1.2 V至0 V。数据通过Zsimpwin和Origin软件进行拟合分析。

  5. 扫描电子显微镜(SEM)观察
    样品在实验溶液中浸泡14天后,依次用5%戊二醛溶液固定2小时,并用50%、70%和100%乙醇溶液梯度脱水15分钟。最后使用SEM观察样品表面形貌。

主要结果
1. SRB生长曲线
结果显示,随着氯离子浓度的增加,SRB数量先增加后减少,在35 g L⁻¹时达到峰值。这表明适当的氯离子浓度可以促进SRB生长,而过高浓度则会抑制其活性。

  1. 电化学阻抗谱(EIS)分析
    EIS结果显示,所有实验溶液的Nyquist图均呈现单一容抗弧。容抗弧直径随氯离子浓度的增加先增大后减小,表明X100钢的腐蚀速率先降低后升高。当氯离子浓度为35 g L⁻¹时,电荷转移电阻(Rct)达到最大值(18460 Ω cm²),说明此时腐蚀速率最低。

  2. 动电位极化曲线
    极化曲线显示,随着氯离子浓度的增加,X100钢的钝化区间先扩大后缩小。在35 g L⁻¹时,钝化效果最为明显,腐蚀电流密度最小(3.514 μA cm⁻²)。这进一步证实了EIS的结果。

  3. SEM表面形貌观察
    SEM图像显示,随着氯离子浓度的增加,样品表面膜层先变得更加均匀致密,随后出现裂纹和脱落现象。在35 g L⁻¹时,膜层吸附最均匀且最致密,保护效果最佳。

结论与意义
本研究表明,氯离子浓度对X100管线钢在含SRB海水中的腐蚀行为具有显著影响。适当增加氯离子浓度(如35 g L⁻¹)可以促进SRB生长并形成致密的生物膜,从而有效减缓金属腐蚀。然而,过高的氯离子浓度会破坏表面膜层并抑制SRB活性,导致腐蚀加剧。这一发现为实际海洋环境中高强管线钢的应用提供了理论依据,建议将管道铺设在氯离子浓度为30-40 g L⁻¹的海域,以增强生物膜的保护作用并降低腐蚀风险。

研究亮点
1. 首次系统研究了氯离子浓度对X100管线钢在含SRB海水中的腐蚀行为的影响。 2. 揭示了氯离子与SRB之间的协同作用机制,特别是在35 g L⁻¹时的最佳保护效果。 3. 综合运用多种表征手段(EIS、极化曲线、SEM)验证实验结果,提高了研究的可靠性。

其他有价值内容
本研究得到了国家自然科学基金(项目编号51604150和51574147)以及辽宁省科学研究基金(项目编号L2017LQN016)的支持。研究成果不仅有助于理解微生物腐蚀的复杂机制,还为海洋工程中管线钢的防腐设计提供了重要参考。

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