分享自:

铱基阳极催化剂用于水电解:从基础到工业应用

期刊:CCS Chem.DOI:10.31635/ccschem.025.202506099

这篇文档属于类型b,是一篇关于铱基阳极催化剂在质子交换膜水电解(PEMWE)中应用的科学综述。以下是对该文档的学术报告:

作者与机构
本文由吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室的Hui Chen、Muhan Na和Xiaoxin Zou*(通讯作者)合作完成,发表于期刊《CCS Chemistry》2025年7月刊,DOI号为10.31635/ccschem.025.202506099。

主题与背景
综述聚焦质子交换膜水电解(PEMWE)技术中铱(Ir)基阳极催化剂的开发挑战与应用前景。PEMWE是可再生能源制氢的核心技术,但其大规模部署受限于阳极催化剂层(ACL)中高铱负载量(2–4 mg cm⁻²)导致的成本问题。铱的地壳丰度极低(仅为铂族金属的1/100),价格十年间上涨十倍(2025年达150美元/克),因此降低铱用量同时保持高活性和耐久性成为研究重点。本文系统梳理了铱基催化剂设计、活性-稳定性权衡、实验室研究与工业应用差距的根源,并提出了多尺度优化策略。

主要观点与论据
1. 铱基催化剂的设计策略与进展
通过晶体相工程(如钙钛矿型SrIrO₃、层状Na₂IrO₃)、组分调控(引入碱/碱土金属或过渡金属)、载体锚定(TiO₂、SnO₂等酸性稳定载体)和形貌工程(纳米线、介孔结构等),实验室规模已实现铱质量活性提升两个数量级。例如,层状铱酸盐通过质子交换能力(如HₓIrOᵧ纳米片)增强稳定性,而多孔空心IrOₓ纳米球可同时提高活性位点暴露和传质效率。然而,这些催化剂多在三电极体系中测试,其性能与PEMWE实际工况存在显著差异。

  1. 实验室与工业性能差距的根源
    三电极系统(0.5 M H₂SO₄,10 mA cm⁻²)仅反映本征活性,而PEMWE的工业条件(>1 A cm⁻²,强酸性、高电位、气液两相流)引入多重限制:

    • 电子传导:IrO₂聚集体在低负载时易形成“死区”(电子隔离),而半导体型铱酸盐(如SrIrO₃)体相电导率不足(需>0.1 S cm⁻¹)。
    • 质子传输:离聚物(如Nafion™)分布不均可能导致局部质子传导受阻,过量离聚物覆盖活性位点。
    • 传质限制:高电流密度下氧气气泡阻塞孔隙,薄催化剂层( μm)易因机械应力剥离。
  2. 催化剂失活机制
    酸性OER环境中,铱基催化剂面临化学与物理降解:

    • 化学溶解:非铱组分(如Ni、Co)选择性溶出引发表面重构,形成不稳定的无定形IrOₓ;晶格氧机制(LOM)导致Ir³⁺或IrO₄²⁻流失。
    • 载体腐蚀:碳基载体在>0.207 V(vs. SHE)时氧化,而部分非氧化物载体(如氮化物)可能钝化。
    • 结构劣化:Ostwald熟化和粒子迁移导致活性面积下降,气泡冲刷加速催化剂层剥离。
  3. 多尺度优化策略
    为实现低铱负载(<0.125 mg cm⁻²)的高性能ACL,需协同优化:

    • 原子尺度:调控Ir位点配位环境(如边缘羟基化Ir位点)以平衡活性和稳定性。
    • 介观尺度:构建分级孔结构(如自组装亚微米孔道)改善传质,或开发本征质子导体(如HₓIrOᵧ纳米片)减少离聚物依赖。
    • 器件层面:优化墨水配方(IrO₂/离聚物比例≤25 wt%)和涂层工艺(如3D打印),避免界面接触不良。

典型案例
- 多孔层状IrO₂(Xie et al., 2024):通过孔道设计实现0.56 mgIr cm⁻²负载下2.7 A cm⁻²@1.9 V,稳定运行2300小时。
- 嵌入型Ir/CeO₂催化剂(Shi et al., 2025):铱纳米颗粒永久锚定于CeO₂载体,0.3 mg cm⁻²负载时电流密度达3 A cm⁻²@1.72 V,耐久性超6000小时。

意义与价值
本文批判性分析了铱基催化剂从基础研究到工业应用的转化瓶颈,提出“本征活性-传质-界面稳定性”协同优化的框架,为低成本PEMWE技术发展指明方向。其科学价值在于揭示了多物理场耦合下催化剂的真实失效机制,应用价值体现在为美国能源部(DOE)目标(3 A cm⁻²@1.6 V,80,000小时寿命)提供了可行路径。

亮点
1. 首次系统阐述三电极测试与PEMWE性能差异的物理化学根源;
2. 提出“晶体结构-多孔形貌-离聚物分布”跨尺度设计原则;
3. 汇总66种钙钛矿氧化物(如SrTiₓRuᵧIr₂O₃)的活性-稳定性构效关系图谱。

未来方向
作者呼吁建立标准化测试协议(如半电池气体扩散电极模拟PEMWE条件),并开发多尺度建模工具(DFT-分子动力学-多物理场仿真联用)以加速催化剂设计。

上述解读依据用户上传的学术文献,如有不准确或可能侵权之处请联系本站站长:admin@fmread.com