这篇文档属于类型a,是一篇关于新型超分子低共熔凝胶(supramolecular eutectogels)用于碘吸附的原创性研究。以下为详细学术报告:
作者及机构
本研究由意大利两所大学的团队合作完成:
- Salvatore Marullo 和 Francesca D’Anna(Università degli Studi di Palermo,生物、化学与制药科学系)
- Matteo Tiecco(通讯作者)、Raimondo Germani(Università degli Studi di Perugia,化学、生物与生物技术系)
研究发表于《Journal of Molecular Liquids》2022年第362卷,DOI: 10.1016/j.molliq.2022.119712。
学术背景
研究领域与动机
本研究属于环境修复材料科学与超分子化学交叉领域。放射性碘同位素(如¹²⁹I和¹³¹I)是核工业废水和医疗废物中的主要污染物,因其长半衰期和生物毒性亟需高效吸附材料。传统吸附剂(如沸石、活性炭)存在再生困难或成本高等问题,而超分子凝胶(supramolecular gels)因其高比表面积、可回收性和纳米结构可控性成为新兴解决方案。
科学问题与目标
作者旨在开发一种基于表面活性剂的低共熔凝胶(eutectogel),利用低共熔溶剂(deep eutectic solvents, DESs)的绿色特性(低毒、易制备)和超分子凝胶的吸附性能,实现碘的高效捕获与材料循环利用。
研究流程与实验方法
1. 表面活性剂筛选与凝胶制备
- 研究对象:测试12种表面活性剂在3种胆碱氯化物(choline chloride, ChCl)基DES中的凝胶化能力,通过试管倒置法(tube inversion test)评估凝胶形成。
- 关键发现:十六烷基二乙醇胺氧化物(cetyldiethanolamine-N-oxide, CDEAO)在ChCl/二甘醇(diethylene glycol, DEG)体系中表现最佳,临界凝胶浓度(critical gelation concentration, CGC)为0.8 wt%。
- 扩展测试:将CDEAO应用于10种不同DES体系,发现仅含二醇类氢键供体(HBD)的DES可形成凝胶(如ChCl/乙二醇、甜菜碱/乙醇酸)。
2. 凝胶表征
- 热稳定性:通过落滴法测定凝胶-溶胶转变温度(Tgel),ChCl/DEG凝胶的Tgel达48°C,优于其他体系。
- 流变学:应变/频率扫描显示ChCl/DEG凝胶的储能模量(G’)最高(640 Pa),tanδ值最低(0.33),表明其弹性主导的强网络结构。
- 形貌分析:扫描电镜(SEM)显示ChCl/DEG凝胶呈片状多孔结构,而甜菜碱/乙醇酸凝胶为致密无定形态。
3. 碘吸附性能测试
- 实验设计:将500 mg凝胶(5 wt% CDEAO)与1 mL碘/正己烷溶液(浓度250–2700 ppm)接触,通过紫外-可见光谱(UV-Vis)定量吸附效率(RE%)。
- 吸附动力学:5分钟内对500 ppm碘的RE% >90%,30分钟达完全吸附;最大吸附容量(qmax)通过Langmuir模型拟合为280 mg/g。
- 循环性能:凝胶可重复使用18次,经2-甲基四氢呋喃再生后,效率保持20次循环无显著下降。
4. 吸附机制验证
- 竞争实验:单独DES(无凝胶)的RE%为94%,表明凝胶网络通过表面活性剂的N-O基团与碘的卤键作用增强吸附。
- 再生分析:核磁共振(¹H NMR)与高效液相色谱(HPLC)证实凝胶组分无泄漏,再生溶剂通过竞争配位释放碘。
主要结果与逻辑链条
- 表面活性剂筛选:CDEAO因其两亲性和N-O基团的氢键能力成为最优凝胶剂。
- 凝胶性能关联:ChCl/DEG的高Tgel和机械强度源于DES组分间强氢键网络,支持其作为吸附载体的稳定性。
- 碘吸附效率:快速吸附归因于凝胶的多孔结构和表面活性剂的极性头基(N-O)与碘的相互作用。
- 循环性突破:再生实验证明材料的环境适用性,解决了传统吸附剂不可重复使用的瓶颈。
结论与价值
科学意义
- 首次将表面活性剂基低共熔凝胶用于放射性碘模拟物(I₂)的吸附,拓展了超分子材料在核废处理中的应用。
- 揭示了DES组分(HBA/HBD)与凝胶性能的构效关系,为绿色溶剂设计提供新思路。
应用前景
- 环境修复:高效、低成本的放射性废水处理方案。
- 工业扩展:材料制备简单(加热混合即可),适合规模化生产。
研究亮点
- 创新材料:CDEAO基低共熔凝胶兼具生物相容性(表面活性剂已用于抗菌剂)与高吸附容量(280 mg/g)。
- 方法学突破:结合流变学、SEM和吸附动力学,系统关联材料结构与性能。
- 可持续性:DES溶剂和凝胶的可回收性符合绿色化学原则。
其他价值
- 研究数据表明,该凝胶对高浓度碘(2700 ppm)仍无饱和现象,优于多数文献报道的凝胶吸附剂(如金属有机凝胶、气凝胶)。
- 提出的再生策略(2-甲基四氢呋喃洗涤)为类似污染物处理提供了技术参考。
(全文约2000字)