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通过界面相互作用调控制备具有防雾特性的强韧纤维素纳米纤维透明薄膜

期刊:carbohydrate polymersDOI:10.1016/j.carbpol.2021.118974

类型a:学术研究报告

1. 研究作者、机构及发表信息
本研究的通讯作者为Jaehwan Kim,合作作者包括Sunanda Roy、Barnali Dasgupta Ghosh、Kheng Lim Goh和Ruth M. Muthoka。研究发表于期刊《Carbohydrate Polymers》2022年2月15日的第278卷,文章标题为《Modulation of interfacial interactions toward strong and tough cellulose nanofiber-based transparent thin films with antifogging feature》,DOI号为10.1016/j.carbpol.2021.118974。

2. 学术背景与研究目标
本研究属于纳米纤维素材料与功能薄膜领域,旨在解决天然纤维素纳米纤维(Cellulose Nanofiber, CNF)薄膜机械性能不足的问题。尽管CNF具有可再生、可生物降解、高比表面积和光学透明性等优点,但其薄膜通常表现出低强度、低韧性和高脆性,限制了在食品包装、柔性电子等领域的应用。传统交联方法(如戊二醛(Glutaraldehyde, GA)处理)虽能提高强度,但会牺牲柔韧性。因此,本研究提出通过调控界面相互作用,结合增塑剂甘油(Glycerol, Gly)和交联剂GA,开发兼具高强度、高韧性和透明性的CNF薄膜,并赋予其防雾(antifogging)功能。

3. 研究流程与方法
研究分为以下关键步骤:

(1)CNF的制备
- 原料与预处理:使用漂白硬木浆(Kraft pulp),通过TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基)氧化和液相撞击(Aqueous Counter Collision, ACC)法提取CNF。TEMPO氧化将纤维素C6位羟基选择性转化为羧基,ACC通过高压水射流碰撞分离纤维。
- 表征:原子力显微镜(AFM)显示CNF尺寸为厚度17.5±5.0 nm、长度930±245 nm,羧基含量0.46 mmol/g。

(2)薄膜制备与改性
- 配方设计:将2 wt% CNF悬浮液与不同比例Gly(4%、8%、12%、16%)混合,加热搅拌后调节pH至2.4–2.6,加入GA(5%或10%)交联4小时。
- 成膜工艺:通过真空抽滤(vacuum filtration)形成薄膜,真空干燥后得到不同配方的薄膜(如10GA-8Gly-CNF)。

(3)性能表征
- 力学性能:万能试验机测试拉伸强度(TS)、杨氏模量(E)、断裂伸长率(ε_b)和韧性。最优配方10GA-8Gly-CNF的TS(132 MPa)、E(8.10 GPa)、ε_b(4.2%)和韧性(1660 kJ/m³)分别比天然CNF薄膜提高21.1%、10.6%、100%和48.7%。
- 结构分析:傅里叶变换红外光谱(FTIR)证实GA与CNF形成乙缩醛桥(acetal bridges),X射线衍射(XRD)显示结晶度(Cri)从69.1%(天然CNF)降至54.1%(10GA-8Gly-CNF)。
- 形貌观察:场发射扫描电镜(FESEM)显示交联薄膜具有更粗糙、致密的层状结构。
- 光学性能:紫外-可见光谱(UV-Vis)表明所有薄膜在600 nm波长下透光率>73%,接近天然CNF(82%)。

(4)防雾功能化
- 等离子处理:通过射频氧等离子体(100 W, 20秒)处理薄膜表面,引入亲水基团,使水接触角降至5–10°,实现防雾效果。

4. 主要结果与逻辑关联
- 力学性能优化:Gly通过减少CNF间氢键密度提升韧性,GA通过交联增强强度,二者协同作用克服了单一改性的局限性。
- 防雾机制:等离子处理增加表面粗糙度和含氧极性基团,促进水滴铺展形成均匀水膜,避免光散射。
- 数据支持结论:FTIR和XRD证实化学交联成功,力学和光学数据表明性能平衡,防雾实验显示实际应用潜力。

5. 研究结论与价值
- 科学价值:揭示了CNF界面相互作用的调控机制,为多功能纤维素基材料设计提供新思路。
- 应用价值:高强度、高透明性和防雾性能使该薄膜适用于食品包装、农业温室覆盖和汽车玻璃等领域。

6. 研究亮点
- 创新方法:Gly与GA的协同使用首次在CNF薄膜中实现强度-韧性平衡。
- 工艺优化:仅需8% Gly和10% GA(远低于文献报告的45–50%增塑剂用量),兼顾性能与成本。
- 功能集成:通过等离子体处理一步实现防雾功能,且不影响透明度。

7. 其他价值
研究还发现等离子处理薄膜的耐久性可通过真空存储改善,为后续工业化应用提供参考。

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