类型a:这篇文档报告了一项原创研究。
主要作者与机构及发表信息
该研究由Ding Qi、Ni Dewei、Jiang Youlin等人完成,主要作者来自中国科学院上海硅酸盐研究所高性能陶瓷和超微结构国家重点实验室(State Key Laboratory of High Performance Ceramics and Superfine Microstructure, Shanghai Institute of Ceramics, Chinese Academy of Sciences)以及结构陶瓷与复合材料工程研究中心(Structural Ceramics and Composites Engineering Research Center)。该研究于2020年发表在《Journal of the American Ceramic Society》上。
学术背景
这项研究属于材料科学领域,特别是连续碳纤维增强SiBCN(CF/SiBCN)复合材料的烧蚀行为与机理研究。由于其优异的高温机械性能、抗氧化性和抗蠕变性,CF/SiBCN复合材料被认为是高超声速飞行器热防护系统(TPS)的理想候选材料。然而,尽管已有研究探讨了SiBCN基陶瓷及其复合材料的氧化行为,但针对连续CF/SiBCN复合材料的等离子体烧蚀行为的研究尚属空白。本研究旨在通过模拟高超声速服役环境下的等离子体烧蚀实验,揭示CF/SiBCN复合材料的烧蚀机理,并评估其抗烧蚀性能。
研究流程
该研究分为以下几个主要步骤:
1. 样品制备
CF/SiBCN复合材料通过改进的前驱体浸渍裂解法(PIP)制备。首先使用针刺技术制备3D碳纤维织物作为增强相,并通过化学气相沉积(CVI)方法在其表面沉积一层薄的PYC界面层。随后,使用聚硼硅氮烷(PBSZ)作为SiBCN前驱体进行七次PIP循环,最终获得密度为1.73 g/cm³、开孔率为10%的均匀微观结构复合材料。
烧蚀实验
烧蚀实验在等离子体烧蚀火焰中进行,热流密度为4.02 MW/m²,持续时间为60秒,模拟温度高达2200°C的高超声速服役环境。实验设备为A-2000型等离子体烧蚀系统,氩气和氢气作为等离子体形成气体。烧蚀过程中,样品表面温度通过红外测温仪实时监测。
数据分析与表征
烧蚀前后样品的质量和厚度变化用于计算线性退缩率和质量退缩率。通过微区X射线衍射(Micro-area XRD)、场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)结合能谱分析(EDS)对样品的相组成和微观结构进行表征。此外,还进行了热力学分析,以揭示烧蚀过程中的化学反应机理。
主要结果
1. 烧蚀行为
烧蚀后,CF/SiBCN复合材料表现出极低的线性退缩率(0.0030 mm/s)和质量退缩率(0.0539 mg/mm²·s),显著优于其他类似条件下的复合材料。样品表面未出现明显的烧蚀坑或宏观裂纹,表明其具有优异的抗烧蚀性能和良好的热震抗力。
相组成与微观结构演化
微区XRD分析显示,在烧蚀中心区域,非晶态SiBCN基体发生结晶化,形成了Si3N4和β-SiC颗粒。同时,氧化产物(如SiO2)覆盖在样品表面,形成致密的氧化层。在烧蚀过渡区和边缘区域,仅观察到氧化过程,未发现结晶化现象。SEM图像显示,烧蚀中心区域的表面被玻璃态氧化层覆盖,局部存在气泡和孔洞;过渡区和边缘区域则分别呈现椭圆柱状孔隙和纤维状残余物。
热力学分析
热力学计算表明,所有涉及的氧化反应在1000°C以上的条件下均具有负的吉布斯自由能变化,因此这些反应在烧蚀过程中是热力学可行的。例如,碳纤维、PYC界面层和SiBCN基体中的自由碳优先被氧化生成CO;BN簇氧化生成B2O3和N2;SiCN簇氧化生成SiO2、SiO和CO。在高温下,B2O3挥发,而SiO2则形成保护性氧化层,阻止氧气进一步扩散。
结论与意义
该研究表明,CF/SiBCN复合材料在等离子体烧蚀条件下表现出优异的抗烧蚀性能。其表面覆盖的氧化层、纤维状残余物和气泡有效隔离了样品表面与等离子体火焰,抑制了氧气向内部扩散,并减少了高速火焰对复合材料的冲刷作用。这为开发高超声速飞行器热防护系统提供了重要的材料基础。
研究亮点
1. 首次系统研究了连续CF/SiBCN复合材料在等离子体烧蚀条件下的行为与机理。
2. 揭示了烧蚀过程中非晶态SiBCN基体的结晶化机制及其对抗烧蚀性能的影响。
3. 提出了基于氧化层形成的抗烧蚀机理模型,为优化复合材料设计提供了理论支持。
其他有价值内容
该研究还强调了连续碳纤维在提高材料热震抗力方面的重要性,同时也指出了其易被氧化的缺点。此外,研究团队开发的改进PIP工艺为高效制备CF/SiBCN复合材料提供了新思路。