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HF/H2O2中金属辅助化学蚀刻制备多孔硅

期刊:Applied Physics LettersDOI:10.1063/1.1319191

本文档属于类型a:单篇原创研究报告。

主要作者及机构
本文的研究由X. Li和P. W. Bohn共同完成,他们分别来自美国伊利诺伊大学厄巴纳-香槟分校的材料研究实验室、贝克曼研究所及化学系。

发表期刊及时间
该研究发表在《Applied Physics Letters》期刊第77卷第16期,发表日期为2000年10月16日。

学术背景
本研究的主要科学领域为半导体材料和化学刻蚀技术。多孔硅(Porous Silicon, PSI)在近十年中引起了广泛关注,因其在硅基光电子学、化学和生物传感以及高质量生物大分子的质谱分析中的潜在应用。传统的PSI制备方法包括阳极刻蚀、化学刻蚀和光化学刻蚀,但这些方法存在速度慢、不可重复性高和难以生成发光PSI等问题。本研究提出了一种基于金属辅助化学刻蚀(Metal-Assisted Chemical Etching, MACE)的新方法,使用HF/H₂O₂溶液在硅表面生成多孔硅,旨在简化PSI的制备过程并提高其发光性能。

研究流程
1. 硅片预处理:研究使用了不同掺杂水平的硅片,包括p1(0.01-0.03 Ω cm)、p2(1-10 Ω cm)和n1(0.005-0.02 Ω cm)类型的硅(100)晶片。在硅表面溅射30-80 Å的金属(Au、Pt或Au/Pd),溅射前无需去除硅片的自然氧化层。
2. 刻蚀溶液制备:将H₂O₂与HF/EtOH溶液混合,形成1:1:1的EtOH:HF(49%):H₂O₂(30%)溶液。
3. 刻蚀过程:将金属涂层的硅片浸入刻蚀溶液中,刻蚀时间从2秒到30秒不等。使用掩模在硅片上图案化金属沉积,以比较有无金属涂层区域的刻蚀和发光特性。
4. 表征与分析:使用高分辨场发射扫描电镜(SEM)表征表面形貌,通过荧光光谱仪检测光致发光(PL)行为,并通过倒置显微镜获取发光图像。

主要结果
1. 形貌特征:在Au涂层区域,观察到大约30 nm的互连孔隙,形成垂直于表面的各向异性结构。而在无Au涂层区域,则呈现出紧凑结构,孔隙尺寸约为3 nm。Pt涂层区域的刻蚀深度超过1 µm,远高于Au涂层区域。
2. 发光特性:Pt辅助刻蚀生成的PSI显示出比Au辅助刻蚀更强的光致发光强度。不同掺杂类型和水平的硅片表现出不同的发光模式,例如在p1硅片上,Pt涂层区域的发光强度更高;而在p2硅片上,无金属涂层区域的发光更强。
3. 刻蚀机制:研究提出了一种局部电化学反应机制,其中金属颗粒作为局部阴极,促进H₂O₂的氧化还原反应,从而加速硅的刻蚀。Pt表现出最快的刻蚀速率和最强的发光性能。
4. 金属残留:刻蚀后,部分金属残留在硅表面,这表明该方法可用于制备原位PSI接触电极。

结论与意义
本研究提出了一种简单且高效的多孔硅制备方法,通过金属辅助化学刻蚀在HF/H₂O₂溶液中快速生成发光PSI。该方法不仅适用于p型和n型硅片,还可通过调节金属类型、掺杂水平和刻蚀时间控制PSI的形貌和发光特性。Pt辅助刻蚀表现出最快的刻蚀速率和最强的发光性能,具有潜在的大规模生产应用价值。

研究亮点
1. 创新性方法:首次提出基于HF/H₂O₂溶液的金属辅助化学刻蚀技术,简化了PSI的制备流程。
2. 高效性:刻蚀过程仅需数秒,且无需外部电流或光照。
3. 应用潜力:通过金属残留特性,展示了制备原位PSI接触电极的可能性。

其他有价值内容
研究还表明,尽管金属涂层在刻蚀过程中起到关键作用,但其尺寸和分布与生成的孔隙结构并无直接对应关系。此外,该方法的成功实施无需去除硅片的自然氧化层,进一步简化了实验操作。

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