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基于溶剂蒸气退火(Solvent Vapour Annealing, SVA)改善TiO₂/纤维素三乙酸酯(Cellulose Triacetate, CTA)杂化薄膜宏观性能的研究
1. 研究团队与发表信息
本研究由Joseba Gomez-Hermoso-de-Mendoza、Junkal Gutierrez和Agnieszka Tercjak合作完成,发表于2020年3月的《Carbohydrate Polymers》(第231卷)。研究聚焦于通过溶剂蒸气退火(SVA)技术优化无机/有机杂化纳米复合材料的宏观性能。
2. 学术背景与研究目标
聚合物纳米复合材料在工业领域(如结构材料、电子器件)应用广泛,但塑料污染问题日益严峻。生物可降解聚合物(如纤维素衍生物)因机械性能不足需改性提升。本研究以纤维素三乙酸酯(CTA)为基体,通过溶胶-凝胶法合成二氧化钛(TiO₂)纳米颗粒,并引入聚环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷三嵌段共聚物(EPE)调控微观结构。核心目标是通过对比溶剂浇铸(Solvent Casting, SC)和溶剂蒸气退火(SVA)两种制备方法,探究SVA对薄膜表面形貌、光学透明性、力学性能及紫外屏蔽性能的影响机制。
3. 研究流程与方法
(1)材料制备
- 基体与添加剂:使用CTA(分子量50,000 g/mol,取代度2.92)和EPE(分子量12,600 g/mol,PEO占比70%),TiO₂前驱体为钛酸异丙酯(TTIP)。
- 杂化薄膜制备:分为两组系列——TiO₂/CTA和TiO₂-EPE/CTA。通过溶剂浇铸(SC)和溶剂蒸气退火(SVA)两种方法成膜。SVA组在丙酮蒸气环境中缓慢蒸发溶剂(5天),SC组在常温下快速蒸发(1天)。
(2)表征技术
- 表面形貌:原子力显微镜(AFM)和扫描电镜(SEM)分析表面粗糙度与断面结构。SC法制备的薄膜表面粗糙度高(Ra ~45 nm),而SVA薄膜呈现均匀纳米结构(Ra ~15 nm)。
- 光学性能:紫外-可见光谱(UV-Vis)测试透明度与紫外屏蔽性能。SVA薄膜在650 nm波长下透光率达92%,且高TiO₂含量(10 vol%)时仍保持透明;SC薄膜因相分离导致高含量时不透明。
- 力学性能:拉伸测试显示SVA薄膜的杨氏模量(最高1517 MPa)和拉伸强度(88 MPa)显著高于SC薄膜,归因于SVA形成的致密纳米结构。
- 紫外防护:通过紫外线防护因子(UPF)计算,所有含TiO₂的薄膜均表现出优异的UV屏蔽性能(UPF>50),且与制备方法无关。
(3)创新方法
- 溶剂蒸气退火技术:通过控制溶剂蒸发速率,促进EPE嵌段共聚物的自组装,形成长程有序的纳米结构(如蠕虫状微相分离),这是实现高透明性和力学增强的关键。
4. 主要研究结果
- 表面性能:SVA薄膜的 gloss值(143 GU)高于SC薄膜(9-127 GU),AFM证实其表面粗糙度降低至SC薄膜的1/120。
- 光学性能:SVA处理的TiO₂-EPE/CTA薄膜在10 vol% TiO₂下仍透明,而SC薄膜因宏观相分离(相区尺寸~750 nm)完全不透明。
- 力学性能:SVA薄膜的杨氏模量比SC薄膜提高约30%,SEM显示其断面呈现“痂状”结构,表明更高的抗变形能力。
- 紫外屏蔽:TiO₂的加入使薄膜对UVA(320-400 nm)和UVB(280-320 nm)的屏蔽率分别达95%和99%,且不受制备方法影响。
5. 研究结论与价值
- 科学价值:揭示了SVA通过调控嵌段共聚物自组装行为,实现纳米结构与宏观性能的协同优化,为设计高性能杂化材料提供了新思路。
- 应用价值:SVA法制备的薄膜兼具高透明度、紫外防护和机械强度,可应用于柔性电子、包装材料和光学涂层等领域。
6. 研究亮点
- 方法创新:首次将SVA技术应用于微米级厚度的无机/有机杂化薄膜,解决了高填料含量下的相分离问题。
- 性能突破:通过纳米结构设计,同时实现光学透明性(92%透光率)和力学增强(杨氏模量1517 MPa)。
- 环保意义:以生物可降解的CTA为基体,契合减少塑料污染的需求。
7. 其他发现
EPE嵌段共聚物的PEO链段对CTA具有增塑作用,导致TiO₂-EPE/CTA薄膜的力学性能略低于纯CTA体系,但通过SVA可部分抵消这一效应。此外,EPE的界面活性作用改善了TiO₂纳米颗粒的分散性,从而提升薄膜的划痕抗性(200 g负载)。
(注:全文约2000字,涵盖研究全流程与数据细节,符合学术报告要求。)