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磷超压快速热退火的铟磷化物

期刊:journal of electronic materials

磷过压快速热退火技术在磷化铟(InP)中的应用研究

1. 作者与期刊信息
本研究由Ananth Dodabalapur、C. W. Farley、S. D. Lester、T. S. Kim及B. G. Streetman共同完成,研究团队来自美国德克萨斯大学奥斯汀分校微电子研究中心(Microelectronics Research Center, Department of Electrical and Computer Engineering, The University of Texas at Austin)。研究成果发表于1987年的《Journal of Electronic Materials》(第16卷第4期)。

2. 学术背景与研究目标
磷化铟(InP)是光电器件和微波器件的关键材料,但其在高温(>365°C)下易发生非一致分解(incongruent dissociation),导致表面热降解。传统退火技术(如介质层封装、近接触退火等)存在掺杂剂扩散、应力效应等问题。本研究提出了一种新型快速热退火(Rapid Thermal Annealing, RTA)技术,通过加热固态红磷(red phosphorus)产生可控磷过压(phosphorus overpressure),抑制InP分解,从而提高低剂量硅(Si)离子注入后的激活效率与表面形貌质量。研究目标包括:
- 验证磷过压退火相比传统方法的优势;
- 分析气体流速、退火温度及磷过压对电学与形貌特性的影响。

3. 实验方法与流程
3.1 实验系统设计
退火系统由石英管、红磷源(钨丝加热控温)及样品台组成(图1)。红磷源温度通过热电偶监测,并校准磷过压与温度的关系。“过压因子”(overpressure factor)定义为红磷源处磷压力与InP在退火温度下产生的磷蒸气压力之比。载体气体为90% N₂ + 10% H₂的合成气(forming gas)。

3.2 样品制备与退火配置
- 样品:选用液封直拉法(LEC)生长的Fe掺杂半绝缘(100)InP晶圆,经H₃PO₄:H₂O₂:H₂O(1:9:1)腐蚀去除表面损伤后,注入¹⁵⁰ keV Si离子(剂量2–6 × 10¹² cm⁻²)。
- 两种退火配置(图2):
- 暴露配置(Exposed Configuration):样品植入面朝上,直接暴露于气流;
- 屏蔽配置(Shielded Configuration):样品上方悬空硅片屏蔽气流,形成静态磷层。
- 对比实验:包括近接触退火(close-contact annealing)和Si₃N₄封装退火。

3.3 表征技术
- 电学测试:77–300 K霍尔效应(Hall effect)测量,评估载流子浓度与迁移率;
- 形貌分析:扫描电子显微镜(SEM)观察表面刻蚀坑(etch pit)密度;
- 光学表征:4.2 K光致发光(Photoluminescence, PL)光谱分析缺陷与晶格完整性。

4. 主要结果
4.1 表面形貌优化
SEM结果表明(图3-4):
- 暴露配置的样品因气流冲刷导致磷流失,表面出现高密度刻蚀坑;
- 屏蔽配置下样品表面镜面光滑,刻蚀坑极少,证实静态磷层对保护表面化学计量比(stoichiometry)的关键作用。

4.2 电学性能提升
- 磷过压影响(图5):过压因子为50–100时,Si激活效率最高(载流子浓度较近接触退火提高20%),迁移率达2500 cm²/V·s;过压因子>200时,因过量磷压导致铟空位(In vacancy)增多,性能下降。
- 温度影响:750°C退火时,低剂量(2–4 × 10¹² cm⁻²)Si植入激活效率最优;800°C时深能级缺陷(deep donor level, ~33 meV)退火更完全,但可能降低载流子浓度。

4.3 Si₃N₄封装的局限性(图6)
Si₃N₄封装退火虽激活效率高,但存在Si从帽层向衬底扩散的问题,导致载流子浓度超过注入剂量,不适用于低剂量植入。

4.4 光学特性关联
PL光谱(图7)显示屏蔽配置样品的长波长峰(~1.08 eV,与磷空位相关)强度更高,说明静态磷层能有效抑制非化学计量缺陷。

5. 结论与意义
本研究首次提出基于固态红磷的磷过压RTA技术,其创新性体现在:
1. 技术优势:避免了剧毒磷化氢(PH₃)和锡(Sn)的使用,无需介质层封装;
2. 工艺优化:提出“屏蔽配置”与适度过压因子(50–100)的组合方案,兼顾表面形貌与电学性能;
3. 科学价值:揭示了气体流速对InP表面化学计量比的动态影响,为III-V族化合物退火工艺提供了普适性指导。

6. 研究亮点
- 方法创新:开发了可控磷过压源及屏蔽配置,解决了传统退火的技术瓶颈;
- 应用价值:为InP基器件的低损伤掺杂工艺提供了可靠方案,尤其适用于高频光电器件制造;
- 深层次机制:通过电学-形貌-光学多维度表征,阐明了磷过压与缺陷演变的关联性。

7. 其他价值
研究还发现,快速退火(10–100秒)可有效抑制深能级缺陷,为后续研究InP中辐射损伤修复机制提供了实验基础。

(注:全文约2400字,完整涵盖实验设计、数据逻辑与学术价值。)

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