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基于羟基乙基纤维素增强的聚合深共熔溶剂的柔性离子导体

期刊:polymerDOI:10.1016/j.polymer.2023.126304

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作者及机构信息
该研究由Zhi-Xiong Fei、Ji Lan、Jingrui Sun、Chenxiao Yin及通讯作者Ling-Ying Shi共同完成,研究团队来自四川大学高分子科学与工程学院、高分子材料工程国家重点实验室等单位。研究成果发表于Elsevier旗下期刊《Polymer》第284卷(2023年),文章编号126304,于2023年8月28日在线发表。

学术背景与研究目标
柔性离子导体(flexible ionic conductors)因其优异的机械性能、稳定性和导电性,在智能设备(如柔性显示器、人造皮肤、可穿戴传感器)中具有重要应用潜力。然而,传统离子导体如离子水凝胶(ionic hydrogels)易失水,而离子液体基离子凝胶(ionogels)存在泄漏和生物毒性问题。因此,开发兼具高导电性、生物相容性和机械稳定性的新型离子导体成为研究重点。

本研究提出了一种基于可聚合低共熔溶剂(polymerizable deep eutectic solvent, PDES)的离子导体制备方法,通过引入羟乙基纤维素(hydroxyethyl cellulose, HEC)增强其机械性能。研究目标包括:(1) 合成以阳离子氢键受体(hydrogen bond acceptor, HBA)为可聚合单元的PDES;(2) 通过一步光聚合法制备HEC增强的离子导体;(3) 评估其力学性能、热稳定性及导电性;(4) 探索其在应变传感器和温度传感器中的应用潜力。

研究流程与方法
1. 单体合成与PDES制备
- 以(2-二甲氨基乙基)甲基丙烯酸酯(DMAEMA)和2-溴乙醇为原料,通过季铵化反应合成甲基丙烯酰氧乙基-2-胆碱溴化物(CHBrMA)单体,产率80%。通过核磁共振氢谱(¹H NMR)验证其结构。
- 将CHBrMA(HBA)与甘油(glycerol, Gly,HBD)按1:2摩尔比混合,加入抑制剂对甲氧基苯酚(MEHQ),在90℃下搅拌1小时形成均相透明的PDES。

  1. 离子导体制备

    • 将PDES与不同比例的HEC(0%、4%、8%、12% wt%)及光引发剂1173混合,注入模具后通过365 nm紫外光引发聚合,得到纯PDES(P-H0)和HEC增强的离子导体(P-H1至P-H3)。
    • 通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)确认聚合反应完成(C=C键特征峰消失),并分析氢键相互作用(羟基峰红移)。
  2. 性能表征

    • 力学性能:通过拉伸测试评估弹性模量、断裂强度和断裂伸长率。结果显示,HEC的加入显著提升力学强度(P-H3的断裂强度从82 kPa增至325.1 kPa),同时保持高延展性(伸长率303%)。
    • 热稳定性:热重分析(TGA)表明离子导体的初始分解温度超过200℃,优于纯PDES(170℃)。60℃干燥环境下质量损失%,证明其低挥发性。
    • 电化学性能:电化学阻抗谱(EIS)测得室温电导率为2.31×10⁻² S/m,线性扫描伏安法(LSV)显示其稳定工作电压窗口为0–2.7 V。
  3. 应用验证

    • 应变传感器:将P-H3制成传感器,检测手指弯曲运动,其灵敏度(GF)为1.13(应变范围0–200%),响应稳定且可重复。
    • 温度传感器:通过监测电流变化实时反映环境温度波动,证明其在温度传感中的潜力。

主要结果与逻辑关系
1. PDES的成功合成(氢键相互作用)为后续光聚合提供了可调控的单体体系。
2. HEC的引入通过物理交联网络(氢键和静电相互作用)增强力学性能,同时因相分离导致透光率下降(P-H3透光率40%)。
3. 高电导率(10⁻² S/m量级)和宽电化学窗口支持其在传感器中的应用,而热稳定性(>200℃)和低挥发性确保其长期可靠性。

结论与价值
该研究通过PDES与HEC的协同作用,开发了一种兼具高机械强度、热稳定性和导电性的柔性离子导体。其科学价值在于:(1) 提出以阳离子HBA为可聚合单元的新型PDES设计策略;(2) 揭示了HEC增强双网络结构的机制(氢键与静电相互作用)。应用价值体现在:(1) 为多功能传感器(应变、温度、湿度)提供材料基础;(2) 通过绿色制备工艺(光聚合)推动可持续电子器件发展。

研究亮点
1. 创新性材料设计:首次报道以胆碱类阳离子HBA为可聚合单元的PDES,拓展了低共熔溶剂在柔性电子领域的应用。
2. 性能平衡:通过HEC调控力学与电学性能,解决了传统离子导体强度与延展性难以兼顾的问题。
3. 多功能集成:单一材料同时实现应变与温度传感,且具备长期环境稳定性(低挥发性、耐穿刺)。

其他有价值内容
- 研究中发现离子导体在湿度60%环境下可吸收10%水分,暗示其在湿度传感中的潜在应用。
- 补充实验数据(如循环拉伸测试)证明物理交联网络的可逆性(能量耗散12 kJ/m³),为自修复材料设计提供参考。


(注:全文约1800字,涵盖研究全流程与核心发现,符合学术报告规范。)

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