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木质素基超拉伸共晶凝胶用于多功能传感器

期刊:International Journal of Biological MacromoleculesDOI:10.1016/j.ijbiomac.2024.139429

类型a:学术研究报告

1. 主要作者及研究机构
本研究由南京林业大学化学工程学院的Qianqian Jia与中国林业科学研究院林产化学工业研究所的Xinyu Wang作为共同第一作者,南京林业大学的Chuanwei Lu教授为通讯作者,合作单位还包括国际遗传工程与生物技术中心(ICGEB)中国区域研究中心。该研究发表于International Journal of Biological Macromolecules期刊,2025年1月在线发表,卷294,文章编号139429。


2. 学术背景
本研究属于柔性电子材料与生物质高分子交叉领域,聚焦于开发兼具超高拉伸性、自粘附性和导电性的木质素基共晶凝胶(lignin-enabled eutectic gel, LEG),用于多功能柔性传感器。

研究动机:传统水凝胶、离子凝胶和有机凝胶因溶剂挥发、低温冻结或生物相容性差等问题,限制了其在可穿戴电子设备中的应用。共晶凝胶(eutectic gel)虽具有环境稳定性和抗冻性,但现有材料的拉伸性多低于2000%,且缺乏自粘附性。木质素(lignin)作为天然酚类聚合物,其刚性芳香结构和丰富羟基为构建动态交联网络提供了理想媒介,但此前木质素基共晶凝胶的机械强度(<300 kPa)和拉伸性(<1500%)仍有提升空间。

研究目标:通过木质素介导的动态氢键交联网络设计,开发超拉伸(>4000%)、高导电(>2 ms/m)且自粘附的共晶凝胶,并应用于人体运动监测和信息加密系统。


3. 研究流程与实验方法

3.1 材料制备
- 配方设计:以丙烯酸(AA)、乙二醇(EG)、甜菜碱(betaine)和碱木质素(AL)为原料,通过可聚合深共晶溶剂(polymerizable deep eutectic solvent, PDES)的一步原位紫外光聚合制备LEG。
- 样品分组:按木质素含量(0.5 wt%、1 wt%、2 wt%)分别命名为LEG-1、LEG-2、LEG-3,对照组不含木质素。
- 关键步骤:将AA、EG、甜菜碱和AL在95℃下混合3小时,加入光引发剂2959后紫外固化20分钟(365 nm,350 W)。

3.2 材料表征
- 化学结构:傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和X射线光电子能谱(XPS)证实木质素与PAA链通过氢键形成动态交联网络(-OH峰红移,C 1s结合能偏移)。
- 流变性能:应力扫描显示所有LEG在1–1000 Pa范围内呈现固态行为(G′ > G′′),且随木质素含量增加,储能模量(G′)上升,表明交联密度提高。
- 光学与热学性能:LEG-2在700–800 nm波长透光率达97.5%,差示扫描量热法(DSC)测得玻璃化转变温度(Tg)为−23℃,证明其抗冻性。

3.3 力学与电学性能测试
- 超拉伸性:单轴拉伸测试显示LEG-1的断裂伸长率达4845%,是对照组的5.2倍;有限元模拟表明木质素动态交联点可均匀分散应力。
- 导电性:甜菜碱赋予LEG离子导电性(2.02 ms/m),拉伸至200%应变时LED亮度逐渐降低,显示应变-电阻响应性。
- 自修复性:损伤后3小时,机械强度与电导率恢复率分别达97.4%和100%。

3.4 传感器应用验证
- 人体运动监测:将LEG传感器贴附于面部、手指、膝盖等部位,可检测皱眉(ΔR/R0=1.2)、微笑(ΔR/R0=0.8)等微应变,以及行走、呼吸等大应变(GF=7.22,响应时间142 ms)。
- 信息加密:通过莫尔斯电码(Morse code)将手指弯曲信号转换为“点-划”电信号,实现“SOS”等信息的加密传输。


4. 主要研究结果

4.1 动态交联网络机制
木质素作为动态物理交联点,与聚丙烯酸(PAA)链通过氢键形成可逆网络。拉伸过程中氢键断裂与重构(FT-IR与XPS验证)维持了网络完整性,实现超高拉伸性(图3e)。

4.2 多功能性能平衡
- 自粘附性:木质素酚羟基与基底形成氢键、配位和π-π堆积,使LEG对金属、玻璃等粘附强度达97.4 kPa(图4c)。
- 环境稳定性:−20℃至60℃范围内导电性保持1.03–2.02 ms/m,拉伸性>2000%。

4.3 传感器性能
- 高灵敏度(GF=7.22@600–1200%应变)、快速响应(142 ms)及长期稳定性(1000次循环后信号无衰减)。
- 自修复传感器仍能识别手指弯曲(ΔR/R0保留率>90%)。


5. 研究结论与价值
科学价值
- 提出木质素动态交联网络新策略,突破共晶凝胶拉伸性瓶颈(4845%)。
- 阐明氢键可逆性与多相相互作用对材料多功能性的协同机制。

应用价值
- 为可穿戴传感器提供高环境稳定性、自粘附的柔性材料解决方案。
- 拓展木质素在高值化生物基电子器件中的应用。


6. 研究亮点
1. 创新材料设计:首次利用木质素构建动态交联点,实现共晶凝胶超拉伸性与自粘附性的统一。
2. 性能突破:拉伸性(4845%)和粘附强度(97.4 kPa)优于同类材料(图3d)。
3. 多场景应用:从人体运动监测到信息加密,验证了材料的实用潜力。


7. 其他价值
- 生物相容性:CCK-8实验表明LEG-2反应溶液(≤200 μg/mL)细胞存活率>95%。
- 方法普适性:PDES聚合工艺简单,可扩展至其他生物质高分子体系。

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