有机磷农药污染研究进展:生态毒理学、可持续农业与降解策略的现状与挑战
本文由Huiyang Fu、Peng Tan、Renjie Wang、Senlin Li、Haozhen Liu、Ying Yang*和Zhenlong Wu*(*通讯作者)共同完成,作者单位为中国农业大学动物营养与饲料科学系动物营养学国家重点实验室及北京食品营养与人类健康高精尖创新中心。该综述于2021年10月13日在线发表于《Journal of Hazardous Materials》期刊(2022年卷424期,文章编号127494)。
本文聚焦有机磷农药(Organophosphorus Pesticides, OPPs)的环境污染问题,系统综述了其分类、毒性机制、生态风险及降解策略。OPPs是全球使用最广泛的农药类别,占农药总量的33%(年用量约16.5亿磅),在提高农业产量同时,长期滥用导致土壤、水体污染,并通过食物链危害人类与动物健康。美国环保署(EPA)等机构虽制定残留限量标准(MRLs),但污染问题仍严峻,亟需系统性解决方案。
OPPs作为磷酸衍生物,根据化学结构分为高毒(如对硫磷、甲基对硫磷)、中等毒(如毒死蜱、敌敌畏)和低毒(如草甘膦、敌百虫)三类。其通过抑制乙酰胆碱酯酶(AChE)发挥杀虫作用,但非靶标生物(如水生动物、土壤微生物)同样受害。
- 证据:毒死蜱(Chlorpyrifos, CHP)在巴西使用量十年内翻倍,其代谢产物3,5,6-三氯-2-吡啶酚(TCP)在人体尿液中检出率高达70%(Barkoski et al., 2018)。
- 案例:中国地表水中敌敌畏检出率89.1%,对硫磷29.7%(Gao et al., 2009),显示污染广泛性。
神经毒性是OPPs的核心危害,通过磷酸化AChE的丝氨酸残基,阻断乙酰胆碱(ACh)降解,导致神经信号持续传递(图1c-d)。此外,非胆碱能机制(如氧化应激、线粒体损伤)亦参与其中:
- 神经退行性疾病关联:长期接触OPPs使帕金森病(PD)风险增加79-93%(Narayan et al., 2015),且与阿尔茨海默病(AD)的氧化应激标志物正相关。
- 发育毒性:孕期暴露OPPs可透过胎盘屏障,导致胎儿神经发育异常,增加自闭症谱系障碍(ASD)风险(Roberts et al., 2019)。
内分泌干扰方面,OPPs作为内分泌干扰物(EDCs),通过以下途径扰乱激素平衡:
- 受体竞争:三唑磷(Triazophos, TAP)及其代谢物可结合性激素受体(SHRS)、肾上腺素受体(ARS),干扰正常激素功能(Yang et al., 2019)。
- 组织损伤:草甘膦(Glyphosate, GLP)引发猪卵巢纤维化及内质网-线粒体结构破坏(Fu et al., 2021)。
生物降解主要依赖微生物(如细菌*Bacillus cereus*、真菌*Penicillium oxalicum*)及其酶(如有机磷水解酶OPH),对毒死蜱的降解率可达100%(Yang et al., 2006)。
- 局限性:酶纯化成本高,微生物环境适应性差。
非生物方法包括物理(γ射线辐照)和化学(纳米材料)技术:
- γ射线通过产生活性自由基分解OPPs,适用于废水处理(Basfar et al., 2012)。
- 纳米农药(如纳米乳液)可提高农药利用率,减少残留(Kah et al., 2013)。
可持续策略提出智能控释系统(CRS)和绿色纳米制剂,从源头降低污染。
(注:全文引用文献均来自原综述,具体参考文献列表可查阅原文。)