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垂直排列的Co4N/MoN纳米片用于鲁棒的碱性电催化氢进化反应

期刊:Advanced Functional MaterialsDOI:10.1002/adfm.202423856

这篇文献的标题为《Vertically arrayed Co4N/MoN nanosheets for robust alkaline electrocatalytic hydrogen evolution at ampere-level current density》,由Can Li、Ningning Wang、Shuo Wang、Chenyang Li、Wenjun Fan、Taifeng Liu、Shanshan Chen、Fuxiang Zhang等人共同撰写,发表于《Advanced Functional Materials》期刊,2025年。

本文主要研究了金属氮化物电催化剂在高电流密度下的稳定性和性能,特别是在氢气演化反应(HER,Hydrogen Evolution Reaction)中的应用。金属氮化物材料作为一种潜力巨大的电催化剂,已被广泛研究用于碱性水分解。然而,如何在超过500 mA cm−2的高电流密度下提高其稳定性依然是一个巨大的挑战。本文提出了一种由Co4N和MoN构成的纳米片阵列电催化剂,通过简单的电沉积-氮化处理方法制备,具有出色的碱性HER活性和稳定性。

学术背景

电催化水分解,尤其是碱性水分解,已经成为实现绿色氢气生产的重要途径。现有的以铂为基础的催化剂虽具有优异的HER性能,但由于其稀缺性和高昂的成本,限制了其在大规模工业化中的应用。因此,开发低成本且高效的电催化剂成为当前水电解技术中的关键任务。受天然氢化酶和氮化酶(这些酶催化高效的HER反应)启发,研究者们关注铁、钴、镍、钼等非贵金属基化合物的催化性能。

钴和钼基化合物在碱性环境中表现出良好的HER催化活性,尤其是通过合理的纳米结构设计,如纳米粒子、纳米线、纳米片等方式来优化催化剂的表面接触性能,已成为电催化研究的重要方向。然而,如何在工业级别的电流密度(大于500 mA cm−2)下,保持催化剂的良好稳定性,是该领域仍需解决的难题。为此,本文采用了一种创新的结构设计,通过Co4N和MoN的协同效应,构建了具有良好机械强度和较大表面面积的层状纳米片阵列结构,来提升其在大电流密度下的HER稳定性。

研究工作流程

这项研究的主要实验步骤分为三部分:

  1. Co(OH)2纳米片的电沉积:首先,通过电沉积方法将Co(OH)2纳米片沉积在镍泡沫(NF)上。镍泡沫在此起到了支撑作用,并提供了Co源。
  2. 钼源填充与转化:接下来,利用钼源((NH4)6Mo7O24·4H2O)填充在Co(OH)2纳米片之间,并通过高温退火转化为CoMoO4(钴钼酸盐)。这一过程中,Co(OH)2纳米片表面变得粗糙,形成了由纳米粒子构成的结构。
  3. 氮化处理:最后,将CoMoO4样品在氨气流中进行氮化,形成Co4N/MoN复合物。

在上述每一步中,研究者都利用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)等表征技术对样品进行详细分析,确认了所得到的Co4N/MoN复合物具有良好的结晶性和层状结构。

主要实验结果

电催化性能

研究表明,Co4N/MoN复合催化剂在氢气演化反应中的性能优异,尤其在高电流密度下表现出良好的稳定性。在10 mA cm−2、100 mA cm−2和1.0 A cm−2的电流密度下,Co4N/MoN催化剂的过电位分别为23 mV、83 mV和238 mV,远低于单一的Co4N或MoN催化剂。

Tafel斜率的测定表明,Co4N/MoN复合催化剂的Tafel斜率为58.2 mV dec−1,明显低于Co4N和MoN样品,表明其反应动力学显著更快。此外,Faraday效率高达96%,证明其在实际应用中具有优异的反应效率。

稳定性测试

通过在100 mA cm−2和1.0 A cm−2的电流密度下进行100小时的稳定性测试,Co4N/MoN催化剂表现出优异的耐久性。在1.0 A cm−2下,过电位仅增加了约59 mV,而Co4N和MoN单一催化剂的过电位则分别增加了122 mV和较大数值。这表明Co4N/MoN复合催化剂的稳定性显著优于单一组分催化剂,主要归功于其坚固的层状纳米片结构,能够有效承受氢气泡的快速溢出。

研究结论

该研究提出了一种新型的Co4N/MoN电催化剂,通过层状纳米片阵列的结构设计,不仅提升了催化剂的活性,还增强了其在工业级电流密度下的稳定性。这一研究为金属氮化物电催化剂的设计提供了新的思路,特别是在工业水分解领域的应用中,具有重要的科学价值和应用前景。

研究亮点

  1. 低过电位与高稳定性:Co4N/MoN复合催化剂在高电流密度下仍能保持低过电位和优异的稳定性,是目前已报道的钴基氮化物催化剂中表现最好的之一。
  2. 协同效应:Co4N与MoN之间的协同效应有效降低了水分解的能量障碍,提升了催化反应的动力学。
  3. 层状纳米片结构:该催化剂的层状纳米片结构不仅提供了丰富的活性位点,还增加了其机械强度,有助于应对大电流密度下的电解过程。

科学与应用意义

本研究为开发高效、稳定的氢气演化反应催化剂提供了新的方法,尤其是在工业级别水分解的实际应用中,具有巨大的潜力。通过设计具有层状结构的复合催化剂,可以实现更加稳定和高效的电解水过程,促进氢气的绿色生产。同时,该研究为钴基氮化物催化剂的进一步优化提供了宝贵的理论依据和实验数据,推动了电催化领域的发展。

总结来说,本文提出的Co4N/MoN电催化剂具有优异的电催化性能和机械稳定性,为未来的工业水分解技术提供了重要的技术支持和理论基础。

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