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一锅法制备抗冻导电半纤维素基深共熔凝胶

期刊:international journal of biological macromoleculesDOI:10.1016/j.ijbiomac.2025.149108

这篇文档属于类型a,即报告了一项原创性研究。以下是针对该研究的学术报告:


作者及机构
本研究由Zhenhua Hu(第一作者,隶属鲁东大学食品工程学院、华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室及浙江科技学院浙江省废弃生物质循环利用与生态处理技术重点实验室)、Jingjing Zhuo(华南理工大学)、Shiqi Ren(通讯作者,广西林业科学研究院南宁桉树生态系统观测研究站)和Zhouyang Xiang(通讯作者,华南理工大学)共同完成。研究成果发表于《International Journal of Biological Macromolecules》2025年第334卷,文章编号149108。


学术背景
本研究属于生物质材料与绿色化学交叉领域,聚焦半纤维素(hemicellulose)的高效提取及功能化应用。半纤维素作为木质纤维素生物质的第二大组分,因其生物可降解性和活性官能团,在生物传感器、药物载体和柔性电子等领域潜力显著。然而,半纤维素与纤维素/木质素(lignin)的紧密结合导致其提取过程复杂且效率低下,传统方法(如碱法、酸法或离子液体提取)存在环境污染或工艺繁琐等问题。
研究团队旨在开发一种基于低共熔溶剂(deep eutectic solvent, DES)的绿色提取策略,并实现半纤维素基导电凝胶的一步法制备。核心目标包括:(1) 筛选高效溶解半纤维素的DES体系;(2) 直接从桉木原料中提取半纤维素并表征其性质;(3) 利用DES提取液制备抗冻导电凝胶,评估其机械性能与传感应用潜力。


研究流程
1. DES体系优化与溶解性测试
- 研究对象:胆碱氯化物-单乙醇胺(choline chloride-monoethanolamine, ChCl-MEA)DES,通过调整氢键受体/供体(HBA/HBD)摩尔比(1:4至1:10)及含水量(0-75 wt%)制备不同配方。
- 实验方法:在25°C、50°C和80°C下测定桉木半纤维素和木质素在DES中的溶解度,通过粘度计分析DES的流变特性。
- 创新点:首次系统评估ChCl-MEA DES对半纤维素的选择性溶解能力,发现HBA/HBD=1:6、无水条件下80°C时半纤维素溶解度达288.13 mg/g,且对木质素的选择性最高。

  1. 半纤维素提取与表征

    • 样本处理:分别从桉木磨木粉(milled eucalyptus wood)和桉木全纤维素(holocellulose)中提取半纤维素,DES处理条件为80°C、6小时,固液比1:15。
    • 分析技术:采用高效液相色谱(HPLC)测定分子量,傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和X射线衍射(XRD)分析化学结构,高效阴离子交换色谱(HPAEC)测定单糖组成。
    • 关键结果:全纤维素提取的半纤维素(h-xylan)得率(12.01%)显著高于磨木粉(e-xylan, 5.02%),且木糖含量达82.08%,分子量(Mw=72,637)更高,表明脱木质素预处理可提升提取效率。
  2. 半纤维素基低共熔凝胶制备与性能测试

    • 制备流程:将DES提取液与聚乙烯醇(PVA)混合,通过冷冻-解冻法成型,得到凝胶G-E(磨木粉提取液)和G-H(全纤维素提取液)。
    • 性能表征
      • 机械性能:拉伸测试显示G-E的断裂伸长率为163%,抗压强度优于对照组(G-0,无半纤维素)。
      • 电导率:G-E在室温下的电导率达6.04 mS/cm,-80°C仍保持2.39 mS/cm,归因于DES的离子迁移和半纤维素的多孔结构。
      • 抗冻性:差示扫描量热(DSC)表明凝胶玻璃化转变温度(Tg)低至-104.9°C,无冰晶形成。
    • 应用验证:凝胶作为应变传感器可实时监测弯曲、拉伸和压缩形变,电阻信号响应稳定(>10次循环)。

主要结果与逻辑关联
1. 溶解性优化:高温(80°C)和特定HBA/HBD比(1:6)显著提升半纤维素溶解度,为后续提取工艺提供参数基础。
2. 提取效率:全纤维素预处理破坏木质素网络,使半纤维素得率提高2.4倍,验证DES在复杂生物质中的渗透能力。
3. 凝胶性能:半纤维素的引入通过氢键增强PVA网络,而DES的离子特性赋予凝胶高导电性,二者协同实现“抗冻-导电”双功能。


结论与价值
1. 科学价值
- 提出ChCl-MEA DES作为半纤维素绿色提取溶剂的新方案,突破传统方法的高能耗瓶颈。
- 揭示半纤维素分子量与提取原料(原始木材vs全纤维素)的关联性,为生物质精炼提供理论依据。
2. 应用价值
- 开发的一步法制备工艺简化了半纤维素基凝胶的生产流程,降低工业成本。
- 凝胶在极端环境(-80°C)下的稳定性拓展了其在极地或航天传感器中的应用场景。


研究亮点
1. 方法创新:首次将DES同时作为提取溶剂和凝胶基质,实现“提取-材料化”一体化。
2. 性能突破:凝胶电导率(6.04 mS/cm)和抗冻性(Tg=-104.9°C)优于多数文献报道的同类材料(如文献对比图5)。
3. 可持续性:全程避免有毒试剂,符合绿色化学原则。


其他价值
研究团队公开了DES粘度数据(表1)和凝胶制备参数,为后续研究提供可重复性支持。此外,发现木质素残留(21.91% in e-xylan)虽降低半纤维素纯度,但意外增强了凝胶的机械强度,提示杂质可控利用的可能性。

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