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氧化铈稳定氧化锆的数字化光处理:粉末预处理对可打印性和物理机械性能的影响

期刊:Journal of the European Ceramic SocietyDOI:10.1016/j.jeurceramsoc.2025.117512

这篇文档属于类型a,即报告了一项原创性研究。以下是针对该研究的学术报告:


作者及机构
本研究由意大利都灵理工大学(Politecnico di Torino)应用科学与技术系的Bartolomeo Coppola、Elisa Fiume、Vanessa Terranova、Laura Montanaro和Paola Palmero合作完成,发表于《Journal of the European Ceramic Society》2025年第45卷,文章编号117512。


学术背景
本研究聚焦于氧化铈稳定氧化锆(ceria-stabilized zirconia, Ce-TZP)数字光处理(digital light processing, DLP)3D打印技术,属于先进陶瓷材料与增材制造交叉领域。氧化锆因其优异的力学性能和生物相容性,广泛应用于牙科植入物和航空航天领域,但其低温降解(low temperature degradation, LTD)问题限制了长期稳定性。氧化铈作为稳定剂可减少氧空位生成,但传统Ce-TZP陶瓷的弯曲强度较低,需通过微观结构优化提升性能。
研究目标包括:
1. 探究粉末预处理(球磨和热处理)对DLP打印浆料性能的影响;
2. 分析预处理对烧结材料密度、微观结构和力学性能的作用机制;
3. 开发高强Ce-TZP陶瓷的DLP成型工艺。


研究流程
1. 粉末预处理与表征
- 研究对象:商用10 mol%和12 mol% Ce-TZP粉末(1:1混合),分为未球磨(Cez-UM)、球磨(Cez-BM)及球磨后600℃热处理(Cez-BM-600)三组。
- 实验方法
- 球磨48小时,激光粒度仪监测粒径分布;
- X射线衍射(XRD)分析相组成,FT-IR和XPS表征表面化学状态;
- TEM观察颗粒形貌,BET法测定比表面积。
- 关键发现:球磨导致四方相向单斜相转变(单斜相含量从55.4%增至84.2%),并引入氧空位;热处理可恢复四方相含量(降至32.1%)和铈的氧化态。

  1. 浆料制备与打印优化

    • 浆料配方:固定固含量41 vol%,分散剂用量2-3 wt%。
    • 流变学测试:剪切速率0.1–1000 s⁻¹范围内,Cez-BM-600浆料在120 s⁻¹(打印剪切速率)下粘度最低(1.2 Pa·s)。
    • 光固化行为:Cez-BM-600因表面羟基减少,紫外吸收降低,固化深度(25 μm)所需能量(300 mJ/cm²)仅为未处理组(650 mJ/cm²)的一半。
  2. 打印与后处理

    • DLP参数:405 nm紫外光,单层厚度15 μm,曝光能量优化后打印无缺陷样品。
    • 脱脂与烧结:水脱脂后,Cez-BM-600样品无分层;热脱脂后采用1350–1500℃烧结,膨胀仪监测收缩行为。
  3. 性能表征

    • 微观结构:1350℃烧结0.5小时的Cez-BM-600样品晶粒尺寸最小(600 nm),单斜相含量最低(13 vol%)。
    • 力学性能:三点弯曲强度达561±15 MPa,优于传统Ce-TZP陶瓷(文献值约400-600 MPa)。

主要结果
1. 粉末预处理的影响:球磨细化颗粒至亚微米级(d50=0.2 μm),但引发相变;热处理可逆转相变并消除表面羟基,提升浆料光固化效率。
2. 打印缺陷控制:Cez-BM-600因固化均匀性高,打印样品无边缘缺陷或分层,而Cez-BM因过固化导致脱脂后分层。
3. 烧结优化:低温短时烧结(1350℃/0.5 h)抑制晶粒长大,获得高密度(97.3%)和低单斜相含量的平衡。


结论与价值
1. 科学价值:揭示了Ce-TZP粉末表面化学状态对DLP光固化行为的调控机制,提出“球磨-热处理”协同优化策略。
2. 应用价值:为复杂结构Ce-TZP陶瓷的DLP成型提供了工艺窗口,其强度(561 MPa)满足牙科植入物需求,且无需后加工。


研究亮点
1. 创新方法:首次将XPS和FT-IR用于DLP浆料粉末表面化学分析,关联羟基含量与固化深度。
2. 工艺突破:通过低温烧结实现亚微米晶粒(600 nm)和高强度组合,优于文献报道的HIP后处理样品(770 MPa)。
3. 跨学科意义:为氧化物陶瓷的增材制造提供了“粉末预处理-浆料设计-烧结匹配”全链条优化范例。


其他价值
研究数据表明,Ce-TZP的DLP打印可通过调控粉末特性替代传统等静压强化工艺,降低制造成本,未来可扩展至氧化锆基复合材料(如Ce-TZP/Al₂O₃)的复杂构件制备。

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