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吡啶功能化交联硅氧烷-倍半硅氧烷弹性体用于快速吸附水中的苯、甲苯和二甲苯(BTX)及带电物种的传感

期刊:polym. chem.DOI:10.1039/d4py00394b

类型a:原创性研究学术报告

1. 研究作者、机构及发表信息
本研究由Teeraya BureerugChidchanok WannasiriSupphachok Chanmungkalakul(均来自泰国玛希隆大学化学系)、Mongkol Sukwattanasinitt(朱拉隆功大学化学系)以及通讯作者Vuthichai ErvithayasupornThanthapatra Bunchuay合作完成,发表于Polymer Chemistry期刊(2024年,第15卷,2981–2991页),DOI号为10.1039/d4py00394b。

2. 学术背景与研究目标
科学领域:本研究属于高分子化学与材料科学交叉领域,聚焦于功能性硅基弹性体的设计与应用。
研究背景
- 苯、甲苯和二甲苯(BTX)是石油工业中常见的有毒污染物,对水体和生态系统危害显著。传统吸附材料(如活性炭)存在吸附速率慢或选择性差的问题。
- 多面体低聚倍半硅氧烷(POSS,Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane)因其有机-无机杂化结构、高热稳定性和可功能化特性,被视为潜在的高性能吸附材料。
- 芘(pyrene)是一种荧光团,可通过激发态行为(如激基缔合物形成)实现化学传感。

研究目标
开发一种兼具快速吸附BTX能力和荧光传感功能的交联硅氧烷-倍半硅氧烷弹性体(Py-CSSE),并通过一锅法高效合成,实现材料的多功能化。

3. 研究流程与实验方法
3.1 材料合成
- 原料:八甲基环四硅氧烷(methyl D4)、八乙烯基倍半硅氧烷(OVS)和单芘功能化POSS(mono-PySQ)。
- 方法:在碳酸钾催化下,通过阴离子开环聚合反应(anionic ring-opening polymerization),10分钟内完成交联,产率达83%。
- 表征技术
- 结构分析:固态魔角旋转核磁共振(MAS solid-state 29Si/13C NMR)确认硅氧烷(-20 ppm,D2结构)和倍半硅氧烷(-80 ppm,T3结构)的存在。
- 形貌与性能:傅里叶变换红外光谱(FTIR)显示Si-O-Si键(1072 cm⁻¹)和芘的芳香振动(3023 cm⁻¹);X射线衍射(PXRD)表明材料为非晶态。

3.2 力学与热学性能测试
- 压缩测试:Py-CSSE在60%应变下展现弹性(0.5 MPa压力),经3次40%应变循环后无裂纹。
- 热稳定性:热重分析(TGA)显示两阶段分解(300°C有机组分分解,487–531°C Si-O骨架分解),陶瓷产率78%。

3.3 荧光性能与传感应用
- 荧光特性:固态及有机溶剂中均发射蓝色荧光,激基缔合物(excimer)与单体发射比(Iex/Imono)随浓度增加而升高。
- 离子传感:在THF中,Py-CSSE对Cu²⁺、F⁻和CN⁻表现出选择性荧光猝灭,检测限达纳摩尔级。

3.4 BTX吸附性能
- 吸附容量:对苯、甲苯、邻/间/对二甲苯的吸附容量分别为2.65、2.98、3.23、3.07和3.03 g g⁻¹(28–34 mmol g⁻¹)。
- 动力学:90秒内完全吸附邻二甲苯,5次循环后效率未显著下降。

4. 主要结果与逻辑关联
- 结构验证:NMR和FTIR证实了Py-CSSE的成功合成,其交联网络赋予高弹性。
- 功能实现:芘基团引入不仅增强疏水性(接触角114°),还通过荧光变化实现离子传感。
- 吸附机制:POSS的疏水空腔与芘的π-π stacking协同作用,实现BTX的高效吸附。

5. 研究结论与价值
科学价值
- 提出了一种快速合成多功能弹性体的方法,为硅基材料设计提供新思路。
- 揭示了芘功能化对材料吸附与传感性能的调控机制。
应用价值
- 作为高效吸附剂,可用于石油污染水体修复。
- 荧光传感功能拓展了其在环境监测中的潜力。

6. 研究亮点
- 方法创新:一锅法10分钟合成,大幅提升效率。
- 多功能性:首次将BTX吸附与离子传感集成于单一材料。
- 性能优势:吸附容量(3.23 g g⁻¹)和速率(90秒)优于传统多孔材料(如SBA-15)。

7. 其他价值
- 通过EDX和SEM证实Cu²⁺吸附后材料形貌变化(4% Cu负载),为重金属去除研究提供参考。
- 研究数据已公开于Open Science Framework(DOI: 10.17605/osf.io/rkb7n),支持后续验证。

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