该文档属于类型a，即报告了一项原创性研究。以下是针对该研究的学术报告：

基于SiO₂@NiO固相萃取结合高效液相色谱-荧光检测法监测果蔬中多菌灵和噻菌灵残留的研究报告

一、作者及发表信息

本研究由Qiong-Wei Yu、Huan Sun、Kuan Wang、Hai-Bo He和Yu-Qi Feng（通讯作者）共同完成，研究团队来自武汉大学化学与分子科学学院（Key Laboratory of Analytical Chemistry for Biology and Medicine, Ministry of Education）和上海大学化学系。该研究于2017年3月8日在线发表于《Food Analytical Methods》期刊（2017年第10卷，2892–2901页）。

二、研究背景与目标

科学领域：本研究属于食品安全与农药残留分析领域，聚焦于苯并咪唑类杀菌剂（benzimidazole fungicides）的检测技术开发。

研究背景：
1. 农药残留问题：多菌灵（carbendazim, MBC）和噻菌灵（thiabendazole, TBZ）是农业中广泛使用的苯并咪唑类杀菌剂，用于果蔬采前和采后真菌病害防治。然而，其滥用可能导致残留超标，危害人类健康（如致癌风险）。
2. 检测技术挑战：果蔬基质复杂，目标物浓度极低（ng/g级），传统方法（如液液萃取、普通固相萃取）存在选择性差、基质干扰严重等问题。
3. 现有技术的不足：常用固相萃取吸附剂（如HLB、C18）依赖疏水或离子交换作用，缺乏对咪唑基团（imidazole group）的特异性识别能力。

研究目标：
开发一种基于SiO₂@NiO纳米复合材料的亲和固相萃取（affinity SPE）方法，结合高效液相色谱-荧光检测（HPLC-FLD），实现果蔬中MBC和TBZ的高选择性、高灵敏度检测。

三、研究流程与方法

研究分为吸附剂合成、条件优化、方法验证、实际样品分析四个主要阶段，具体流程如下：

1. SiO₂@NiO吸附剂的制备

• 方法：采用液相沉积法（liquid-phase deposition, LPD），将NiO纳米颗粒沉积在硅胶（SiO₂）表面。
  
  • 步骤：将硅胶浸入NiF₂·4H₂O和硼酸的混合溶液中，40℃反应48小时，洗涤干燥后200℃煅烧1小时。
    
• 创新点：NiO对咪唑基团具有特异性亲和力（基于Ni²⁺的配位作用），可选择性吸附MBC和TBZ。
  

2. 固相萃取条件优化

研究系统考察了以下参数：
- 样品溶液pH（1.0–9.0）：结果显示pH对吸附效率无显著影响（图3a），因Ni²⁺-咪唑配位作用不受pH调控。
- 吸附剂用量（20–400 mg）：100 mg时回收率最佳（图4）。
- 洗脱溶剂：对比不同比例的氨水/乙腈（0–50%），5%氨水/乙腈（v/v）洗脱效果最优（图5a），且5 mL洗脱液即可完全解吸（图5b）。

3. 方法验证

• 线性范围：10–1000 ng/g，线性相关系数（R²）>0.998（表1）。
  
• 检测限（LOD）：MBC为2.9 ng/g，TBZ为7.5 ng/g，低于欧盟最大残留限量（MRL）。
  
• 精密度与回收率：日内/日间相对标准偏差（RSD）<8.8%，加标回收率80.0–115.4%（表2、表3）。
  

4. 实际样品分析

• 样品类型：苹果、梨、黄瓜、土豆、卷心菜、茄子（均购自武汉本地超市）。
  
• 结果：未检出本底残留，加标样品回收率验证了方法的可靠性（表3）。
  

四、主要研究结果

1. 吸附性能：SiO₂@NiO对MBC和TBZ的吸附容量分别为260 μg/g和750 μg/g（图6）。
   
2. 选择性：NiO的配位作用有效排除基质干扰，色谱图基线干净（图7）。
   
3. 灵敏度：LOD低至ng/g级，满足痕量检测需求。
   
4. 普适性：成功应用于6种果蔬，回收率稳定。
   

五、研究结论与价值

科学价值：
- 首次将NiO亲和材料应用于农药残留分析，提出基于金属配位作用的选择性吸附新策略。
- 为复杂基质中苯并咪唑类化合物的检测提供了高特异性方法。

应用价值：
- 该方法操作简便、成本低，适合食品安全监管机构推广。
- 可扩展至其他含咪唑基团化合物的分析（如药物、环境污染物）。

六、研究亮点

1. 材料创新：SiO₂@NiO复合材料通过Ni²⁺-咪唑配位实现高选择性吸附。
   
2. 方法优势：相比传统SPE，减少了基质干扰，灵敏度显著提升。
   
3. 绿色化学：以水为提取溶剂，避免有机溶剂大量使用。
   

七、其他有价值内容

• 通过突破曲线（breakthrough curve）量化吸附容量（图6），为材料设计提供理论依据。
  
• 与文献方法对比（表4），本研究的LOD优于多数报道（如HLB、C18、分子印迹聚合物）。
  

该研究为农药残留检测提供了新思路，其材料设计和方法开发策略对分析化学领域具有重要参考意义。