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研究作者与机构
本研究由Wen Jun、Huang Zeng、Hua Sheng、Li Shuo、Li Weiyi和Wang Xiaolin共同完成。研究团队分别来自中国工程物理研究院核物理与化学研究所、重庆理工大学化学工程学院以及西华大学理学院。研究论文发表于《Journal of Hazardous Materials》期刊,发表日期为2016年10月。
学术背景
铀(Uranium)是一种具有天然放射性的锕系金属,其最常见的离子形式为铀酰离子(UO₂²⁺)。铀酰离子易溶于水,能够迁移到环境中,因此广泛分布于自然界中。铀不仅是核能发电的重要燃料,还被用于核武器制造。然而,铀的放射性和化学毒性对人类健康构成严重威胁,长期暴露可能导致肺癌、泌尿系统疾病和遗传性疾病。因此,开发高选择性、高灵敏度的铀酰离子检测方法具有重要意义。
目前,检测铀和铀酰离子的方法包括核技术、光谱技术、电化学法和离子色谱法等。然而,这些方法通常需要昂贵的设备、高昂的操作成本以及严格的实验条件控制。相比之下,荧光检测法具有简单、快速、高选择性和低成本的优势,但在铀离子分析中的应用仍较少。本研究旨在开发一种基于聚集诱导发光(Aggregation-Induced Emission, AIE)现象的新型荧光传感器,用于高选择性和高灵敏度地检测铀酰离子。
研究流程
1. 传感器设计与合成
研究团队设计并合成了一种基于四苯基乙烯(Tetraphenylethene, TPE)的新型荧光传感器TPE-T。TPE是一种典型的AIE活性化合物,通过在其核心上修饰2-(4,5-二氢噻唑-2-基)苯酚(2-(4,5-dihydrothiazol-2-yl)phenol),使其能够特异性识别铀酰离子。
合成过程包括以下步骤:
- 合成中间体化合物2:在氮气保护下,将1(200 mg)、4-溴-2-羟基苯甲腈(129.6 mg)、Pd(PPh₃)₄(100 mg)和K₂CO₃(600 mg)溶于1,4-二氧六环(10 mL)中,在85°C油浴中搅拌10小时,反应后冷却至室温,用水淬灭反应,用二氯甲烷萃取,干燥后通过柱层析纯化得到黄色固体。
- 合成TPE-T:将化合物2(150 mg)、2-氨基乙硫醇(645.6 mg)和1,3-二溴-5,5-二甲基咪唑烷-2,4-二酮(DBDMH, 20 mg)溶于乙醇(15 mL)中,在110°C油浴中搅拌0.5小时,反应后冷却至室温,用水淬灭反应,用二氯甲烷萃取,干燥后通过柱层析纯化,最终得到黄色固体TPE-T,产率为86%。
AIE特性研究
研究团队首先研究了TPE-T的AIE特性。将TPE-T溶于四氢呋喃(THF)中,通过加入不同比例的水(fw = 0%-99%)测试其荧光特性。结果显示,当水比例增加至70%时,TPE-T的荧光逐渐增强;当水比例达到95%时,荧光强度达到最大值,发射波长为494 nm。通过动态光散射(DLS)和扫描电子显微镜(SEM)观察,证实TPE-T在高水比例下形成了纳米颗粒,表现出典型的AIE现象。
pH对荧光的影响
研究团队还研究了pH对TPE-T荧光的影响。结果显示,在pH 3-10范围内,TPE-T能够保持稳定的荧光发射;而在pH < 3时,荧光强度显著降低,这是由于二氢噻唑单元在酸性条件下质子化,导致TPE-T溶解度增加,AIE现象减弱。
金属离子检测
研究团队测试了TPE-T对多种金属离子的响应。结果显示,TPE-T对铀酰离子表现出极高的选择性,其荧光在铀酰离子存在下几乎完全淬灭(淬灭效率为96%)。其他金属离子(如过渡金属、镧系金属和钍离子)对TPE-T的荧光影响较小。通过荧光光谱和紫外光谱分析,证实TPE-T与铀酰离子形成了2:1的配合物。
实际应用测试
研究团队将TPE-T应用于河水样品中铀酰离子的检测。结果显示,TPE-T能够准确测定河水中的铀酰离子浓度,平均误差为±5%,表明其在环境监测中具有潜在应用价值。
主要结果
1. AIE特性:TPE-T在高水比例下表现出显著的AIE现象,荧光强度随水比例增加而增强,最大发射波长为494 nm。
2. pH影响:TPE-T在pH 3-10范围内保持稳定的荧光发射,适用于多种环境条件下的检测。
3. 金属离子选择性:TPE-T对铀酰离子表现出极高的选择性,荧光淬灭效率达96%,其他金属离子对其影响较小。
4. 实际应用:TPE-T能够准确测定河水中的铀酰离子浓度,显示出其在环境监测中的潜力。
结论
本研究成功开发了一种基于AIE现象的新型荧光传感器TPE-T,用于高选择性和高灵敏度地检测铀酰离子。TPE-T具有宽pH适用范围、高选择性和良好的抗干扰能力,能够通过肉眼直接观察荧光变化实现铀酰离子的可视化检测。此外,TPE-T在河水样品中的成功应用表明其在环境监测领域具有重要价值。
研究亮点
1. 新型传感器设计:TPE-T是首款基于AIE现象的铀酰离子荧光传感器,具有高选择性和高灵敏度。
2. 宽pH适用范围:TPE-T在pH 3-10范围内保持稳定的荧光发射,适用于多种环境条件。
3. 实际应用价值:TPE-T能够准确测定河水中的铀酰离子浓度,为环境监测提供了新工具。
其他有价值内容
研究团队通过密度泛函理论(DFT)计算了TPE-T与铀酰离子的配合物结构,证实了2:1的配位模式。此外,通过动态光散射和电子显微镜观察,进一步验证了TPE-T的AIE现象及其与铀酰离子的相互作用机制。
以上是基于文档内容生成的学术报告,详细介绍了研究的背景、流程、结果、结论及其科学价值。