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基于碳纳米纤维微柱与高效液相色谱联用的食品样品中杀菌剂残留同时测定的新方法

期刊:Food ControlDOI:10.1016/j.foodcont.2015.07.024

本文档属于类型a(单篇原创研究论文),以下是针对该研究的学术报告:


一、作者与发表信息
本研究由Lingling Wang、Minhui Zhang、Danfeng Zhang及通讯作者Lei Zhang*(*标注)合作完成,作者单位为中国辽宁省沈阳市辽宁大学化学学院。论文发表于Food Control期刊(2016年,第60卷,1-6页),标题为《New approach for the simultaneous determination of fungicide residues in food samples by using carbon nanofiber packed microcolumn coupled with HPLC》。

二、学术背景与研究目的
科学领域:本研究属于食品分析化学与农药残留检测领域,聚焦于苯并咪唑类杀菌剂(benzimidazole fungicides)——多菌灵(carbendazim, MBC)和噻菌灵(thiabendazole, TBZ)的高效检测方法开发。
研究背景
1. 实际需求:MBC和TBZ广泛用于果蔬采后防腐,但其残留可能通过食物链危害人类健康(如潜在致癌性、致突变性)。
2. 技术挑战:食品基质复杂且目标物浓度极低,传统检测方法(如固相萃取SPE)存在吸附剂效率低、有机溶剂消耗大等问题。
3. 创新方向:碳纳米纤维(carbon nanofibers, CNFs)因其高比表面积、化学稳定性及π-π相互作用潜力,有望提升富集效率。

研究目标:开发基于CNFs微柱固相萃取(microcolumn-SPE)与高效液相色谱(HPLC)联用的方法,实现食品中MBC和TBZ的高灵敏度、高选择性检测。

三、研究流程与方法
1. 材料与设备
- 吸附剂:150-200 nm CNFs(北京DK纳米技术公司);
- 仪器:自组装玻璃微柱(20 cm × 6.0 mm)、Agilent 1100 HPLC-DAD系统(C18色谱柱,285 nm检测);
- 样品:柠檬、黄瓜、市售苹果汁(各50 g匀浆后离心取上清液)。

  1. 微柱-SPE优化实验

    • 吸附条件:考察CNFs用量(5-30 mg)、样品pH(3.0-12.0)、流速(0.2-1.0 mL/min)、上样体积(35-55 mL)。
      • 关键发现:pH 5-11时,目标物以中性分子存在,吸附主要依赖CNFs的疏水作用与氢键;最佳条件为15 mg CNFs、pH 5.7(天然样品pH)、0.5 mL/min流速、50 mL上样体积。
    • 洗脱条件:对比甲醇(MeOH)、乙腈(ACN)及含甲酸(FA)溶液,确定0.2% FA-MeOH(3 mL, 0.1 mL/min)洗脱效率最高(>90%)。
  2. 方法验证

    • 线性与灵敏度:线性范围2.0-500.0 ng/mL(R²>0.996),检出限(LOD)0.45-0.54 ng/mL,定量限(LOQ)1.50-1.80 ng/mL。
    • 精密度:日内/日间相对标准偏差(RSD)分别为1.08-2.74%和2.82-3.94%。
    • 实际样品分析:加标回收率96.1-103.5%(RSD 1.27-3.90%),证明方法抗基质干扰能力强。
  3. 对比与优势

    • 与传统SPE(如SampliQ SCX)和分散液液微萃取(DLLME)相比,CNFs微柱的富集因子(EF)达100倍,且溶剂用量更少。

四、主要结果与逻辑链条
1. CNFs吸附机制:通过pH实验证实吸附非静电作用主导,而依赖π-π堆积和氢键(图1b)。
2. 突破曲线:流速降低可延长目标物与CNFs接触时间,但0.5 mL/min为效率与时间的平衡点(图2)。
3. 实际应用验证:色谱图显示目标峰无基质干扰(图5),且CNFs可重复使用5次(图4),降低成本。

五、结论与价值
1. 科学价值:首次将CNFs微柱-SPE用于食品杀菌剂残留分析,揭示了CNFs对苯并咪唑类化合物的吸附机制。
2. 应用价值:方法简便、成本低,适用于果蔬及果汁中痕量MBC/TBZ的常规检测,符合食品安全监控需求。

六、研究亮点
1. 材料创新:利用CNFs的高吸附容量(MBC 9.1 mg/g, TBZ 10.6 mg/g)和稳定性,优于传统吸附剂。
2. 方法学优化:通过系统实验确定最佳pH、流速等参数,提升方法稳健性。
3. 绿色分析:减少有机溶剂用量,符合绿色化学趋势。

七、其他价值
- 本研究获中国国家自然科学基金(NSFC51178212)等资助,团队后续可拓展CNFs对其他农药残留的检测应用。


(注:全文约1500字,涵盖研究全流程与核心发现,符合学术报告要求。)

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