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含不同功能团芳香化合物的壳聚糖-海藻酸钠双层微胶囊的制备及缓释研究

期刊:international journal of biological macromoleculesDOI:10.1016/j.ijbiomac.2024.132663

类型a:原创性研究学术报告

一、研究团队与发表信息
本研究由河南农业大学烟草科学与工程学院(Flavor and Fragrance Engineering & Technology Research Center of Henan Province)的Shuai Wang、Ye Xue、Mingyue Zhang、Rui Li、Pengfei Liu,以及吉林烟草工业有限公司(Jilin Tobacco Industry Co., Ltd)的Zhaohui Ren和Helin Li共同完成。论文题为《Preparation and sustained-release of chitosan-alginate bilayer microcapsules containing aromatic compounds with different functional groups》,发表于《International Journal of Biological Macromolecules》第271卷(2024年5月24日在线发表),DOI: 10.1016/j.ijbiomac.2024.132663。

二、学术背景与研究目标
科学领域:本研究属于功能材料与香料缓释技术的交叉领域,聚焦于生物高分子(如壳聚糖chitosan和海藻酸钠sodium alginate)在微胶囊化技术中的应用。
研究背景:香料和精油易受光、热、氧气影响而挥发或降解,导致其应用受限。微胶囊化技术可通过物理或化学手段保护活性成分,但传统单层微胶囊存在负载率低、稳定性不足等问题。
研究目标:开发一种基于壳聚糖-海藻酸钠双层微胶囊(bilayer microcapsules)的新型缓释系统,评估其对四种不同官能团芳香化合物(苯甲醇benzyl alcohol、丁香酚eugenol、肉桂醛cinnamaldehyde、苯甲酸benzoic acid)的包封与释放性能。

三、详细研究流程
1. 微胶囊制备
- 材料选择:以壳聚糖(CS)为内层壁材,海藻酸钠(ALG)为外层壁材,通过冷冻干燥法(freeze-drying)制备微胶囊。
- 正交实验优化:针对丁香酚微胶囊,设计三因素三水平正交实验(表1),优化CS浓度(0.5%~1.2%)、CS-丁香酚质量比(1:1~1:3)、CS-ALG质量比(1:1~3:1),以负载率(loading ratio, LC)为评价指标。
- 工艺细节:CS溶解于1%乙酸溶液后调节pH至5.0,加入乳化剂Span 80,与核心材料混合后超声处理,通过硫酸钠交联形成CS微胶囊,再与ALG溶液复合,经Ca²⁺交联后冷冻干燥。

  1. 表征与分析

    • 傅里叶变换红外光谱(FTIR):验证微胶囊中核心材料与壁材的化学相互作用(图4)。例如,苯甲酸微胶囊中保留了核心材料的羧酸特征峰(1685 cm⁻¹),同时出现CS的酰胺峰(1654 cm⁻¹)和ALG的COO⁻峰(1630 cm⁻¹)。
    • X射线衍射(XRD):核心材料的结晶峰在微胶囊中消失(图5),表明其被非晶态壁材包封。
    • 扫描电镜(SEM)与透射电镜(TEM):SEM显示微胶囊表面呈颗粒状突起且紧密排列(图6a-d);TEM证实微胶囊为球形双层结构(图6e-h),粒径约800~1000 nm。
    • 热重分析(TGA):微胶囊在200~300℃的失重率(31%~38%)低于纯核心材料(图7),证明其热稳定性提升。
  2. 缓释性能测试

    • 释放动力学:在22℃、60%湿度条件下,测定70天内微胶囊的累积释放率(cumulative release ratio, Q)。结果显示释放顺序为苯甲醇(33%)>丁香酚>肉桂醛>苯甲酸(图8b)。
    • 动力学模型拟合:一级动力学方程(R²=0.990~0.997)优于Higuchi模型,表明释放机制为浓度依赖性扩散(表3)。

四、主要研究结果
1. 工艺优化:最优条件为CS浓度1.2%、CS-丁香酚质量比1:2、CS-ALG质量比1:1,负载率达13.72%。其他三种微胶囊(苯甲醇、肉桂醛、苯甲酸)负载率分别为21.51%、26.15%、10.63%。
2. 结构验证:FTIR与XRD证实核心材料成功包封;SEM/TEM显示双层结构形成;TGA证明微胶囊热稳定性显著提高。
3. 缓释特性:微胶囊的释放速率显著低于纯核心材料,且符合一级动力学,释放时长延长至70天以上。

五、研究结论与价值
科学价值
- 首次系统比较了不同官能团芳香化合物在CS-ALG双层微胶囊中的释放行为,揭示了分子间作用力(如氢键、Schiff碱反应)对释放动力学的影响。
- 为香料缓释系统的设计提供了理论依据,尤其是针对酸性(苯甲酸)、醛基(肉桂醛)等活性基团的包封策略。

应用价值
- 该方法简单、环保,适用于食品、医药、烟草等领域,可延长香料保质期并实现可控释放。
- 双层微胶囊技术可扩展至其他易挥发活性成分的保护,如精油、药物等。

六、研究亮点
1. 创新方法:结合正交实验与冷冻干燥技术,优化了双层微胶囊的制备工艺。
2. 多尺度表征:通过FTIR、XRD、SEM/TEM、TGA等多技术联用,全面解析微胶囊结构与性能。
3. 普适性验证:成功包封四种不同极性的芳香化合物,证明了方法的广泛适用性。

七、其他有价值内容
- 研究补充了修正后的图8(Corrigendum),但未影响主要结论。
- 基金支持:河南省科技厅重点项目(No. 232102320337)为研究提供了资金保障。

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