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嵌入改性有机聚苯乙烯微球的P(VDF-TrFE)复合材料及其荷叶微结构实现高性能摩擦纳米发电机

期刊:nano energyDOI:10.1016/j.nanoen.2021.106128

类型a:

这篇研究论文由浙江大学材料科学与工程学院、硅材料国家重点实验室的Liqin Yao、Zhao Zhang、Qi-Long Zhang*、Zheng Zhou、Hui Yang和Lu Chen团队完成,发表于《Nano Energy》期刊2021年第86卷(2021年5月8日在线发表),题目为《Modified organic polystyrene microspheres embedded into P(VDF-TrFE) with lotus-leaf microstructure enables high performance triboelectric nanogenerator》。

学术背景
该研究属于柔性电子与能量收集领域,聚焦于摩擦纳米发电机(Triboelectric Nanogenerators, TENGs)的性能优化。随着物联网(IoT)的发展,传统电池供电的小型电子设备面临体积、回收和生物兼容性等挑战。TENGs因其能将机械能高效转化为电能而成为解决方案之一。然而,现有TENGs的输出性能受限于摩擦材料的表面电荷密度和介电特性。本研究旨在通过设计具有仿生荷叶微结构的有机复合材料,结合表面电位调控策略,显著提升TENGs的输出效率。

研究流程
1. 材料制备与改性
- 聚苯乙烯微球(PS)合成:通过乳液聚合法制备直径295 nm的PS微球,并采用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)修饰其表面,引入带正电的-NH₃⁺基团(命名为C-PS)。Zeta电位测试显示修饰后微球表面电位从0.00243 mV提升至32 mV。
- 复合薄膜制备:将不同质量分数(0-60 wt%)的C-PS嵌入铁电聚合物P(VDF-TrFE)(50:50 mol%)基质中,通过溶液浇铸法形成60 μm厚度的薄膜。SEM和AFM显示,C-PS的加入形成了仿荷叶表面的微凸起结构,粗糙度显著增加(AFM验证)。

  1. 结构表征与性能测试

    • 微观结构分析:SEM和TEM证实PS微球均匀分散,XRD和FTIR显示复合材料保留了P(VDF-TrFE)的β晶相(特征峰19.9°),且CTAB修饰成功(FTIR中1310-1340 cm⁻¹处C-N键振动峰)。
    • 介电性能:频率依赖测试表明,10 wt% C-PS复合膜的介电常数在10³ Hz时达18.89(纯P(VDF-TrFE)为15.51),归因于Maxwell-Wagner-Sillars界面极化效应。
    • 表面电位:开尔文探针力显微镜(KPFM)显示,C-PS使复合膜表面电位从9.20 mV增至40.90 mV,扩大了与PTFE(负摩擦材料)的接触电势差。
  2. TENG组装与输出测试

    • 器件构建:以C-PS/P(VDF-TrFE)为正极、PTFE为负极,组装接触-分离模式TENG。
    • 电学性能:在5 Hz频率和50 N外力下,10 wt% C-PS复合膜的短路电流密度达47.45 mA/m²,峰值功率密度7.88 W/m²,分别是纯P(VDF-TrFE)的5倍和未修饰PS复合膜的3.8倍。电荷转移密度为87.3 μC/m²,开路电压794 V。
    • 参数优化:薄膜厚度56 μm、间距4 mm时输出最佳;频率和间距增大可进一步提升电流(20.33 μA at 6 mm)。
  3. 应用验证

    • 能量收集:TENG可直接点亮413个串联LED,或在60秒内将10 μF电容充电至4 V,驱动计算器工作。
    • 自供电传感:设计智能鼠标垫,通过滑动、点击等动作产生60-100 V电压信号,实现运动检测。

主要结果与逻辑关系
- 表面微结构(SEM/AFM)和介电增强(介电常数测试)共同增大了摩擦接触面积和电荷存储能力。
- CTAB修饰(Zeta电位/KPFM)通过提升表面电位,优化了电荷转移效率(电学输出数据)。
- 厚度与间距实验验证了理论模型(V-Q-x关系式)的准确性,指导了器件设计。

结论与价值
该研究提出了一种全有机复合材料的TENG性能优化策略:
1. 科学价值:揭示了表面电位调控与介电协同增强的机制,为摩擦材料设计提供了新思路。
2. 应用价值:高性能TENG在自供电传感器和微能源领域具有潜力,如智能穿戴、环境监测等。

研究亮点
- 创新方法:首次将CTAB修饰的PS微球用于TENG正极材料,结合仿生微结构与介电设计。
- 性能突破:功率密度7.88 W/m²为同期同类材料的领先水平。
- 全有机兼容性:避免了无机填料的柔性损失,适合可穿戴设备。

其他价值
- 提出的“表面/界面设计-电位调控”双路径策略可推广至其他能量收集材料研究。
- 实验数据公开完整(补充材料含视频),包括耐久性测试(12,000次循环后性能稳定)。

此工作为TENGs在IoT时代的应用提供了可靠的材料解决方案。

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