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用于熔融沉积建模的新型热塑性聚乙烯醇的制备及其加工性能改进

期刊:Polym Adv TechnolDOI:10.1002/pat.4256

该文档属于类型a,是一篇关于改进聚乙醇酸(PVA)熔融沉积成型(FDM)工艺性能的原创研究论文。以下是针对该研究的学术报告:


作者及机构
本研究由Jintian Wu、Ning Chen和Qi Wang共同完成,所属机构为四川大学高分子研究所、高分子材料工程国家重点实验室(中国成都)。论文发表于《Polymers for Advanced Technologies》期刊,2018年1月正式接受,DOI编号为10.1002/pat.4256。

学术背景
研究领域为高分子材料加工与3D打印技术。传统聚乙醇酸(PVA)因分子内和分子间强氢键作用,熔融温度(Tm)接近分解温度(Td),难以通过熔融加工(如FDM)制备组织工程支架。尽管PVA具有优异的生物相容性和亲水性,但其加工性能限制了其在FDM中的应用。本研究旨在通过甘油和水的复合增塑作用,破坏PVA氢键网络,降低其熔点和结晶度,从而开发一种适用于FDM的新型热塑性PVA材料。

研究流程
1. 热塑性PVA制备
- 增塑剂配方设计:采用甘油和水作为复合增塑剂,设计5种配比(水占比0%至100%),与PVA混合后密封静置8小时(40℃)。
- 挤出成型:通过单螺杆挤出机制备直径1.75±0.05 mm的丝材,挤出温度范围为135–190℃。

  1. FDM打印工艺优化

    • 使用RepRap X350Pro打印机,喷嘴直径0.4 mm,温度设定为160–180℃,打印速度100 mm/min,层厚0.2–0.36 mm。
    • 通过调整填充密度(20%–80%)和层厚,评估打印件的力学性能和尺寸精度。
  2. 材料表征

    • 结构分析:通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)和X射线衍射(XRD)研究氢键破坏和结晶度变化。
    • 热性能测试:差示扫描量热法(DSC)测定熔点,动态机械分析(DMA)评估玻璃化转变温度(Tg)。
    • 流变与力学性能:毛细管流变仪测试剪切粘度,万能试验机测定压缩模量和层间结合强度。
  3. 打印件性能评估

    • 尺寸精度:通过3D扫描仪对比CAD模型与打印件的表面偏差。
    • 支架性能:测试不同孔隙率支架的压缩模量(0.99–27.68 MPa)和孔隙尺寸(87–1437 μm)。

主要结果
1. 增塑机制:FTIR显示水的加入使—OH伸缩振动峰向高频移动(从3338 cm⁻¹至3448 cm⁻¹),表明氢键被破坏;XRD证实水的占比越高,结晶度越低(从58.1%降至15.3%)。
2. 热性能改进:DSC显示复合增塑剂将PVA熔点从230℃降至127.4℃(PVA/40W),使熔融加工成为可能。
3. 工艺窗口:当水占比50%时(PVA/20G20W),材料兼具良好流动性和压缩模量(24.9 MPa),且无增塑剂析出。
4. 打印优化:最佳工艺参数为喷嘴温度175℃、层厚0.3 mm,此时层间结合强度达4.12 MPa。
5. 支架性能:60%孔隙率的支架具有448 μm孔径和10.96 MPa压缩模量,满足组织工程需求。

结论与价值
本研究通过复合增塑策略,首次实现了PVA的FDM加工,解决了其熔融加工的瓶颈问题。科学价值在于揭示了水/甘油比例对PVA氢键网络和结晶行为的调控机制;应用价值在于为生物医用支架的定制化制造提供了新材料,且材料透明、无毒性。

研究亮点
1. 创新方法:首次将甘油/水复合增塑剂用于PVA的FDM加工,提出“非冻结结合水”状态对Tg的影响机制。
2. 工艺突破:明确了水占比50%为最佳平衡点,避免增塑剂析出或流动性不足。
3. 应用潜力:打印的支架具备可控孔隙结构和力学性能,可直接用于骨组织工程。

其他发现
研究还发现,高温(180℃)下PVA丝材会因水分蒸发产生气泡,导致表面粗糙,这为后续工艺优化提供了方向。


该报告完整覆盖了研究的背景、方法、结果和意义,可供同行研究者全面了解此项工作的创新性与实用性。

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