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基于酰胺肟和聚芴的共轭荧光聚合物传感器用于实际样品中铀酰离子的有效检测

期刊:Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular SpectroscopyDOI:10.1016/j.saa.2020.118864

这篇文档属于类型a,即报告了一项原创性研究。以下是针对该研究的学术报告:

一、研究作者与发表信息
本研究的主要作者包括Qinghua Hu、Wenfeng Zhang、Qiang Yin、Yuyuan Wang和Hongqing Wang,他们分别来自南华大学的湖南省锕系配合物设计与应用重点实验室和化学与化工学院。该研究于2021年发表在期刊《Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy》上,文章编号为244,页码为118864。

二、学术背景
本研究属于化学传感器领域,特别是荧光聚合物传感器的设计与应用。铀(Uranium)是核能发展中的关键元素,但其具有强放射性和化学毒性,尤其是六价铀(UO₂²⁺)在水环境中极易溶解,对环境和人类健康构成严重威胁。因此,开发一种高效、灵敏的检测方法用于水环境中痕量UO₂²⁺的检测具有重要意义。传统的检测方法如原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法等虽然灵敏度高,但设备昂贵、操作复杂且成本高。相比之下,荧光传感器具有简单、快速、高选择性和低成本的优点。本研究旨在设计并合成一种基于酰胺肟(amidoxime)和聚芴(polyfluorene)的共轭荧光聚合物传感器(P2),用于高效检测实际样品中的UO₂²⁺。

三、研究流程
1. 传感器设计与合成
研究首先设计并合成了基于酰胺肟和聚芴的共轭荧光聚合物传感器P2。合成过程分为三步:
- 步骤1:通过Suzuki偶联聚合反应合成前体聚合物P0。
- 步骤2:通过钛介导的Knoevenagel缩合反应将P0与丙二腈(malononitrile)反应,生成含氰基的聚合物P1。
- 步骤3:将P1与盐酸羟胺(hydroxylamine hydrochloride)反应,生成含酰胺肟基团的聚合物P2。
通过核磁共振(NMR)、红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)和X射线光电子能谱(XPS)对聚合物进行了表征,验证了其结构。

  1. 传感器性能测试

    • 光物理性质测试:研究了P2在不同水含量和pH条件下的荧光特性,确定了最佳检测条件为DMA/H₂O(体积比20:80,pH=6.0)。
    • 选择性测试:测试了P2对多种金属离子(包括K⁺、Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Cu²⁺、Fe³⁺等)的荧光响应,发现P2对UO₂²⁺具有高选择性。
    • 灵敏度测试:通过荧光光谱研究了P2对UO₂²⁺的检测限(LOD),结果表明其检测限为7.4×10⁻⁹ M,远低于美国环保署规定的饮用水中的UO₂²⁺允许浓度。
    • 实际样品测试:将P2应用于自来水、去离子水和湘江水的UO₂²⁺检测,结果与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)一致,验证了其在实际环境中的应用潜力。
  2. 机理研究
    通过密度泛函理论(DFT)计算了P2与UO₂²⁺的相互作用,揭示了其荧光淬灭机制为光诱导电子转移(PET)。此外,通过¹H NMR和FT-IR进一步验证了P2与UO₂²⁺的结合位点。

四、主要结果
1. 传感器性能
- P2在DMA/H₂O(体积比20:80,pH=6.0)条件下表现出良好的水溶性和热稳定性。
- P2对UO₂²⁺的检测具有高选择性和灵敏度,检测限为7.4×10⁻⁹ M,线性范围为10-200 nM。
- P2在实际水样中的检测结果与ICP-MS一致,验证了其应用价值。

  1. 机理分析
    • DFT计算表明,P2与UO₂²⁺的结合能较低,表明其结合稳定性较高。
    • 荧光淬灭机制为光诱导电子转移(PET),即P2的激发态电子转移到UO₂²⁺的空轨道,导致荧光淬灭。

五、研究结论
本研究成功设计并合成了一种基于酰胺肟和聚芴的共轭荧光聚合物传感器P2,用于高效检测水环境中的痕量UO₂²⁺。P2具有高选择性、灵敏度、热稳定性和水溶性,其检测限远低于饮用水中的UO₂²⁺允许浓度。此外,P2在实际环境样品中的检测结果与ICP-MS一致,验证了其应用潜力。该研究为环境监测和水质安全提供了一种新型的检测工具。

六、研究亮点
1. 高选择性与灵敏度:P2对UO₂²⁺的检测具有高选择性和灵敏度,检测限达到纳摩尔级别。
2. 实际应用潜力:P2在实际水样中的检测结果与ICP-MS一致,验证了其应用价值。
3. 新颖的传感器设计:通过引入酰胺肟基团和聚芴结构,实现了对UO₂²⁺的高效检测。
4. 机理研究:通过DFT计算和实验验证,揭示了P2与UO₂²⁺的荧光淬灭机制为光诱导电子转移(PET)。

七、其他有价值的内容
本研究还通过¹H NMR和FT-IR进一步验证了P2与UO₂²⁺的结合位点,为传感器的设计提供了理论支持。此外,研究还探讨了P2在不同溶剂和pH条件下的荧光特性,为其在实际环境中的应用提供了实验依据。

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