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用于可穿戴压力和温度传感应用的ZIF-67复合多功能纳米复合有机水凝胶

期刊:Chemical Engineering JournalDOI:10.1016/j.cej.2025.161532

这篇文档属于类型a,是一篇关于多功能纳米复合有机水凝胶的原创研究论文。以下是针对该研究的详细学术报告:


作者及机构
本研究由加拿大卡尔加里大学(University of Calgary)Schulich工程学院的Md Sazzadur Rahman、Kartikeya Dixit、Muhammad Toyabur Rahman、Keekyoung Kim及通讯作者Seonghwan Kim*合作完成,发表于《Chemical Engineering Journal》第510卷(2025年),文章编号161532,开放获取并遵循CC BY-NC-ND 4.0许可协议。


学术背景

研究领域与动机
该研究属于柔性电子与生物医学传感领域,旨在解决当前可穿戴传感器在压力与温度监测中的关键挑战:环境稳定性差、机械性能不足及多功能集成困难。传统的有机水凝胶(organohydrogel)虽具有刺激响应性,但其氢键网络强度有限,无法满足极端环境下的长期使用需求。
科学问题
如何通过金属有机框架(MOFs, Metal-Organic Frameworks)增强水凝胶的机械性能、自修复能力和环境适应性,同时实现高灵敏度的多模态传感?
研究目标
开发一种基于沸石咪唑酯框架-67(ZIF-67)的纳米复合有机水凝胶(ZxPAHGC),兼具高拉伸性(>2000%)、自愈性(10秒内修复)、宽温域稳定性(-80°C至80°C)及压力(0.75 kPa⁻¹)与温度(TCR 1.1%/°C)双模态传感功能。


研究流程与方法

1. ZIF-67合成与表征
- 方法:室温溶液反应法,以Co(NO₃)₂·6H₂O和2-甲基咪唑(2-mim)为原料,甲醇为溶剂,离心洗涤后真空干燥。
- 表征:通过场发射扫描电镜(FESEM)确认ZIF-67纳米晶体形貌(平均尺寸500 nm);BET测试显示比表面积达1324.34 m²/g;X射线衍射(XRD)与傅里叶变换红外光谱(FTIR)验证其晶体结构与官能团(如咪唑环振动峰1435 cm⁻¹)。

2. 有机水凝胶制备
- 配方:以丙烯酰胺(AM)与羟乙基丙烯酸酯(HEA)为单体,水-甘油-氯化胆碱(ChCl)二元溶剂为基质,过硫酸铵(APS)/四甲基乙二胺(TEMED)引发自由基聚合,加入ZIF-67(0-2 wt%)形成ZxPAHGC。
- 创新点:甘油抑制冰晶形成,ChCl提供离子导电性(21.95 mS/cm),ZIF-67通过Co²⁺-配体键增强网络强度。

3. 材料性能测试
- 机械性能:万能试验机测试显示,含2 wt% ZIF-67的样品(Z2PAHGC)拉伸强度达700 kJ/m³,压缩模量降低至13.1 kPa(低刚度利于压力传感)。
- 环境稳定性:差示扫描量热法(DSC)证实无冰晶形成(-80°C);热重分析(TGA)显示80°C下重量保留率92%。
- 自愈性与粘附性:显微镜观察10秒内裂纹愈合;搭接剪切测试显示对织物粘附强度达77.5 kPa。

4. 传感器构建与评估
- 压力传感器:以Z2PAHGC为介电层,铜镍导电织物为电极,电容式传感灵敏度分段为0.75 kPa⁻¹(0-5 kPa)和0.11 kPa⁻¹(22-56 kPa)。
- 温度传感器:基于ChCl离子电导率随温度升高的特性,TCR为1.1%/°C,响应时间0.9秒(25°C→30°C)。
- 极端环境验证:在-80°C下仍能驱动LED,传感器循环稳定性超过1000次。

5. 应用演示
- 步态分析:传感器置于足部不同位置(足跟、中足、前掌),实时监测行走压力分布。
- 温度监测:用于体表温度追踪及环境温度响应。


主要结果与逻辑关联

  1. ZIF-67的协同效应:其高表面极性与Co²⁺配位键不仅提升力学性能( toughness↑700 kJ/m³),还通过界面极化增强介电常数(频率4 Hz时显著升高),进而提高压力灵敏度。
  2. 二元溶剂设计:甘油-水-ChCl体系通过氢键干扰策略抑制水分蒸发,低温下离子电导率仍保持3.61 mS/cm(-80°C),支撑传感器在极寒环境运行。
  3. 传感机制
    • 压力传感:ZIF-67表面离子泵效应(ion pumping)促进电荷重分布,增大电极/凝胶界面的双电层电容(EDL)。
    • 温度传感:Arrhenius关系(R²=0.997)表明离子迁移率随温度升高而增加,电阻下降。

结论与价值

科学价值
- 提出“金属配位键-氢键”双网络增强策略,突破传统水凝胶力学与环境稳定性的矛盾。
- 揭示ZIF-67在离子捕获与释放中的动态作用机制,为多功能传感材料设计提供新思路。

应用价值
- 可穿戴医疗:适用于心血管活动监测(压力传感)与发热预警(温度传感)。
- 运动科学:高精度步态分析助力运动员动作优化。
- 极端环境电子:在极地或太空探测中具有潜在应用。


研究亮点

  1. 多性能集成:首次将ZIF-67引入有机水凝胶,同步实现高拉伸、自愈、粘附、宽温域稳定及双模态传感。
  2. 创新传感机制:利用ZIF-67的离子泵效应与界面极化,电容式压力灵敏度超越多数报道的弹性体基传感器。
  3. 工艺简化:一锅法自由基聚合(one-pot polymerization)避免复杂后处理,适合规模化生产。

其他价值
- 研究方法可扩展至其他MOFs(如ZIF-8、UIO-66),为柔性电子材料开发提供普适性模板。
- 数据集公开(需申请),支持后续研究复现与优化。

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