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基于双四齿大环配体的共振荧光化学传感器用于铀(VI)的测定

期刊:sensors and actuators b: chemicalDOI:10.1016/j.snb.2018.02.021

这篇文档属于类型a,即报告了一项原创性研究。以下是对该研究的学术报告:


作者与机构
本研究的主要作者包括Jiao Wang、Xilin Xiao、Bo He、Min Jiang、Changming Nie、Ying-Wu Lin和Lifu Liao。他们来自中国南华大学化学与化工学院,该学院也是国防生物技术在铀矿和水冶领域的关键学科实验室。该研究发表于期刊《Sensors and Actuators B: Chemical》,出版时间为2018年。

学术背景
铀是一种放射性金属,广泛存在于环境中,是核燃料和核武器的主要成分。由于其极高的毒性,铀对人类健康具有严重的危害性。因此,准确测定环境中的铀含量具有重要意义。目前,已有多种技术用于铀的测定,包括电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)、原子发射光谱法、中子活化分析法、伽马射线吸收法、裂变径迹记录技术、表面增强拉曼散射和荧光法等。其中,荧光法因其高灵敏度而成为最受欢迎的分析技术之一。然而,现有的荧光法通常需要强激光或X射线作为光源,这限制了其应用范围。因此,开发一种无需激光或X射线光源的高灵敏度荧光分析方法具有重要价值。

本研究旨在合成一种新型的双四齿大环配体(di-tetradentate macrocyclic ligand),并将其作为共振荧光化学传感器,用于测定铀(VI)。该配体能够同时螯合铀酰离子(uranyl ion)和铕(III)离子,形成异双核配合物(heterobinuclear complex),并通过阳离子-阳离子相互作用(cation–cation interaction, CCI)产生强共振荧光信号。基于这一发现,本研究建立了一种高灵敏度的共振荧光化学传感器,用于环境水样中铀(VI)的测定。

研究流程
本研究分为以下几个主要步骤:

  1. 配体的合成与表征
    研究首先合成了双四齿大环配体(H4L),并通过元素分析、电喷雾电离质谱(ESI-MS)、核磁共振氢谱(1H NMR)和碳谱(13C NMR)对其进行了表征。配体的合成分为三步:首先,通过苯甲醛、吡咯和三氟乙酸的缩合反应生成苯甲基二吡咯(compound 1);其次,将compound 1与三氯氧磷(POCl3)反应生成苯甲基二吡咯甲醛(compound 2);最后,compound 2与邻苯二胺缩合生成目标配体H4L。

  2. 共振荧光光谱的测定
    研究使用Hitachi F-7000荧光光谱仪记录了不同条件下的共振荧光光谱。实验发现,当配体仅与铀酰离子或铕(III)离子形成配合物时,共振荧光信号较弱;而当配体同时螯合铀酰离子和铕(III)离子形成异双核配合物时,由于CCI导致的能量转移,共振荧光信号显著增强。

  3. 反应条件的优化
    研究优化了配体浓度、铕(III)离子浓度、溶液酸度和试剂添加顺序等条件。实验表明,配体浓度为2.0 nmol mL⁻¹、铕(III)离子浓度为2.0 nmol mL⁻¹、溶液pH为7.6时,共振荧光信号最强。此外,试剂添加顺序对实验结果也有显著影响,最佳顺序为将铕(III)离子滴加到配体溶液中,再加入铀酰离子。

  4. 校准曲线与检测限的确定
    在优化条件下,研究建立了共振荧光强度与铀(VI)浓度之间的线性关系。校准曲线的线性范围为0.008–1.2 nmol mL⁻¹,检测限为0.002 nmol mL⁻¹。该方法具有高灵敏度和良好的稳定性,六次平行实验的相对标准偏差(RSD)为2.1%–2.8%。

  5. 实际水样中的应用
    研究将该方法应用于四种环境水样中铀(VI)的测定,并与ICP-MS法进行了对比。实验结果表明,该方法的回收率为95.7%–103.6%,与ICP-MS法的测定结果一致,证明了该方法的可行性和可靠性。

主要结果
1. 配体合成与表征
成功合成了双四齿大环配体H4L,并通过多种表征手段确认了其结构。
2. 共振荧光光谱
发现异双核配合物能够产生强共振荧光信号,其最大荧光波长为358 nm。
3. 反应条件优化
确定了最佳配体浓度、铕(III)离子浓度、溶液酸度和试剂添加顺序。
4. 校准曲线与检测限
建立了高灵敏度的校准曲线,检测限为0.002 nmol mL⁻¹。
5. 实际应用
该方法在实际水样中表现出高回收率和良好的准确性。

结论
本研究成功开发了一种基于双四齿大环配体的共振荧光化学传感器,用于环境水样中铀(VI)的高灵敏度测定。该方法无需激光或X射线光源,操作简便,具有广泛的应用前景。此外,本研究通过阳离子-阳离子相互作用(CCI)实现了铀酰离子与铕(III)离子之间的能量转移,为开发新型荧光传感器提供了新思路。

研究亮点
1. 新型配体的合成
成功合成了双四齿大环配体,并首次将其应用于铀(VI)的荧光测定。
2. 高灵敏度检测
该方法的检测限为0.002 nmol mL⁻¹,与现有方法相比具有更高的灵敏度。
3. 无需激光或X射线光源
该方法避免了传统荧光法对激光或X射线光源的依赖,更具实用性和经济性。
4. 阳离子-阳离子相互作用的利用
通过CCI实现了铀酰离子与铕(III)离子之间的能量转移,为荧光传感器的设计提供了新策略。

其他有价值的内容
本研究还探讨了共存金属离子对测定结果的干扰,发现高浓度的Fe³⁺和Cu²⁺会干扰测定,但可通过预处理消除干扰。此外,本研究详细记录了配体合成的每一步反应条件,为后续研究提供了重要参考。


这篇报告详细介绍了研究的背景、流程、结果和意义,为相关领域的研究人员提供了全面的参考。

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