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木质纤维素/液态金属基导电共晶水凝胶复合材料的制备及其在应变传感器中的应用

期刊:international journal of biological macromoleculesDOI:10.1016/j.ijbiomac.2024.133013

该文档属于类型a,是一篇关于新型导电水凝胶复合材料研究的原创性学术论文。以下是针对该研究的详细学术报告:


一、作者与发表信息
本研究由Dongping Zhao(南京林业大学)、Lei Wang(中国海洋大学)、Kaili Fang(杭州医学院)等合作完成,通讯作者为Jing Luo、Xin Zhou(南京林业大学)和Kankan Jiang(杭州医学院)。论文发表于*International Journal of Biological Macromolecules*(2024年6月,卷273,文章编号133013),由Elsevier出版。

二、学术背景
研究领域为柔性电子器件材料科学,聚焦于开发兼具高导电性、抗冻性和粘附功能的导电水凝胶(conductive hydrogels)。传统柔性应变传感器(flexible strain sensors)因与皮肤适配性差、低温失效等问题受限。液态金属(liquid metal, LM)虽导电性优异,但易氧化、分散性差;纤维素纳米纤丝(cellulose nanofibrils, CNFs)和木质素(lignin)作为天然生物材料可改善界面稳定性。本研究旨在通过木质素包覆的CNFs-LM复合物(lignin-coated CNFs-LM, LCL)构建新型导电水凝胶,解决上述问题。

三、研究流程与方法
1. LCL复合物的合成
- 原料处理:采用TEMPO氧化法(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基氧化)制备羧基化CNFs(0.15%悬浮液),与LM(0.02–0.1 g)超声混合30分钟,形成CNFs-LM分散液。
- 木质素包覆:向CNFs-LM体系中加入碱性木质素(0.01 g),二次超声处理30分钟,获得LCL悬浮液。通过SEM和FT-IR验证复合物形貌与化学结构(图1d, 图2e-f)。

  1. LCL-PHA水凝胶的制备

    • 自由基聚合:将LCL分散液(含不同LM含量)与N-羟甲基丙烯酰胺(N-(hydroxymethyl) acrylamide, PHA单体)混合,加入交联剂羟乙基丙烯酸酯(0.03 mM),60℃聚合2小时,形成LCL-PHA水凝胶(命名为LCLx-PHA-d0,x=2,5,8,10对应LM含量)。
    • 低共熔溶剂(deep eutectic solvent, DES)处理:将水凝胶浸入甜菜碱/乙二醇(摩尔比1:2, 1:3, 1:5)的DES溶液中1小时,得到抗冻水凝胶(LCL5-PHA-dy,y=2,3,5)。
  2. 性能表征

    • 导电性测试:电化学工作站测量水凝胶电阻变化,计算相对电阻变化率(RRC)。LCL5-PHA-d0导电性达0.38 S·m⁻¹(图3a)。
    • 机械性能:拉伸测试显示LCL5-PHA-d3的断裂应力为22.7 kPa,断裂应变134.6%,韧性16.3 kJ·m⁻³(图5b)。压缩测试表明DES处理后的水凝胶抗压强度提升至64.4 kPa(图4a)。
    • 粘附性:剪切测试验证水凝胶对玻璃、金属、皮肤等基底的粘附强度(最高3.9 kPa,图6c-d)。
    • 抗菌性:通过抑菌圈实验证明木质素和LM的协同抗菌效果(图8)。
  3. 应用验证
    将LCL5-PHA-d3水凝胶作为应变传感器,实时监测脉搏、关节运动(图7c-f),并在-20℃下保持导电性(图7b)。

四、主要结果与逻辑关联
1. LCL复合物的稳定性:FT-IR证实木质素成功包覆LM,SEM显示均匀分散(图2e-f),解决了LM氧化和聚集问题。
2. 导电性提升:LM含量增加使水凝胶导电性从0.32 S·m⁻¹升至0.38 S·m⁻¹(图3a),归因于LM颗粒的电子传导路径优化。
3. 机械性能与DES效应:DES通过Hofmeister效应(霍夫迈斯特效应)脱水增密网络,1:3摩尔比的DES使水凝胶抗压强度最大化(图4a)。
4. 低温适应性:DES/水二元溶剂体系抑制冰晶形成,使水凝胶在-20℃下仍具柔性(图7b)。

五、结论与价值
1. 科学价值:提出木质素-CNFs协同稳定LM的策略,揭示了DES调控水凝胶网络结构的机制。
2. 应用价值:开发的LCL-PHA水凝胶兼具高导电性、机械强度、抗冻性和生物相容性,适用于可穿戴传感器、电子皮肤及极端环境监测。

六、研究亮点
1. 材料创新:首次将木质素包覆的CNFs-LM复合物引入水凝胶体系,兼具导电性与环境稳定性。
2. 方法创新:利用DES实现水凝胶的抗冻功能,避免传统有毒交联剂的使用。
3. 多功能集成:单一材料同时满足传感、粘附、抗菌需求,突破现有柔性传感器局限。

七、其他价值
研究数据可通过通讯作者获取,补充实验(如XPS分析)证实Ga²⁺与聚合物链的配位作用(图S3),进一步支持机械性能增强机制。


该报告全面覆盖了研究的背景、方法、结果与创新点,为相关领域研究者提供了技术参考和应用启示。

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