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高透光性Y-TZP陶瓷用于牙科修复体的强度、韧性和老化稳定性

期刊:Dental MaterialsDOI:10.1016/j.dental.2016.09.025

本研究由Fei Zhang等人完成,作者分别来自KU Leuven材料工程系、KU Leuven BIOMAT及鲁汶大学医院牙科、东京医科齿科大学老年齿科与口腔康复学教研室、以及安特卫普大学电子显微镜材料科学中心。该论文发表于Dental Materials期刊2016年第32卷,页码为e327–e337。

研究背景方面,3 mol%氧化钇稳定的四方多晶氧化锆(3Y-TZP)陶瓷因其优异的力学性能被广泛用于牙科修复体,但其半透光性(translucency)不足限制了美学效果,同时水热老化(hydrothermal aging)导致的四方相向单斜相转变会影响长期服役稳定性。已有商品化产品通过降低氧化铝添加量或提高氧化钇含量来改善透光性,但缺乏系统比较。本研究旨在评估不同组分的氧化钇稳定氧化锆陶瓷的光学性能、力学性能与老化稳定性,重点分析氧化铝添加量、氧化钇含量以及氧化镧掺杂对半透光性的影响。

研究共纳入五种氧化锆组分:三种商品化粉体TZ-3YE(3Y-0.25Al,含0.25 wt.%氧化铝)、Zpex®(3Y-0.05Al,含0.05 wt.%氧化铝)、Zpex® Smile(5Y-0.05Al,含5 mol%氧化钇和0.05 wt.%氧化铝),以及两种实验室改性粉体3Y-0.25Al-0.2La和3Y-0.1Al-0.2La(分别在3Y-TZP中加入0.25或0.1 wt.%氧化铝和0.2 mol%氧化镧)。所有粉体经250 MPa冷等静压后在空气中1500 °C无压烧结2小时。采用X射线衍射(XRD)结合Rietveld精修分析相组成,扫描电镜(SEM)观察显微结构并统计晶粒尺寸。半透光性使用分光光度计测量CIELAB坐标,计算透光参数(TP)和对比度比率(CR),每组样本量为6。力学性能包括四点弯曲强度(n=10)、单边V形切口梁(SEVNB)断裂韧性(n=8)和维氏硬度(n=10)。老化稳定性通过在134 °C水蒸气中加速水热处理后测量四方相向单斜相转变(n=3)评估,并用Mehl–Avrami–Johnson(MAJ)方程拟合转变动力学曲线。数据采用单因素方差分析及Tukey’s HSD事后检验(α=0.05)。

相分析结果显示,所有烧结陶瓷均未检测到单斜相。四种含3 mol%氧化钇的陶瓷均含约90%四方相和约10%立方相,而5Y-0.05Al含54%立方相。加入0.2 mol%氧化镧使四方相含量略降、四方度(c/a)略增。5Y-0.05Al的四方相中氧化钇含量约为3.9 mol%,高于其他组的2.6–2.8 mol%。显微结构上,所有组均达到致密化,但5Y-0.05Al晶粒显著大于其余组(713 nm),且呈双峰分布;含氧化镧组的晶粒最小(254–266 nm);含0.25 wt.%氧化铝的组可观察到氧化铝颗粒,而0.05 wt.%组无此现象。断口分析显示,3Y-0.25Al和3Y-0.05Al呈沿晶/穿晶混合断裂模式,其中3Y-0.25Al穿晶断裂更多;含氧化镧组和5Y-0.05Al以穿晶断裂为主,说明晶界强度较高。

力学性能方面,五组的维氏硬度无显著差异(13.2–13.4 GPa)。5Y-0.05Al的断裂韧性(4.8 MPa·m1/2)和弯曲强度(485 MPa)显著低于其他组,而四个3Y-TZP组的断裂韧性为6.4–7.0 MPa·m1/2,组间无显著差异。强度方面,3Y-0.25Al(997 MPa)与3Y-0.05Al(854 MPa)无显著差异,但3Y-0.25Al显著高于两个含镧组(651–730 MPa)。然而,通过对照实验发现,商品化3Y-0.25Al粉体经与实验室相同的胶体混合工艺后,其强度从997 MPa降至648 MPa,与含镧组无显著差异,说明强度差异主要由粉体加工工艺引起,而非氧化镧掺杂本身。半透光性结果按TP值降序为5Y-0.05Al(30.1)> 3Y-0.1Al-0.2La(22.6)≈ 3Y-0.25Al-0.2La(20.9)≥ 纯3Y-TZP(19.5)≈ 3Y-0.05Al(18.9)> 3Y-0.25Al(15.9);CR值呈相反趋势。将氧化铝从0.25 wt.%降至0.05 wt.%可消除氧化铝颗粒的光散射从而提高透光性,但老化动力学结果显示3Y-0.05Al的转变速率常数b(0.089 h⁻¹)显著高于3Y-0.25Al(0.041 h⁻¹),说明降低氧化铝含量牺牲了水热稳定性。两个含镧组的b值最低(0.016–0.019 h⁻¹),老化稳定性最优。

结论表明,三种提高3Y-TZP透光性的策略效果各异。降低氧化铝含量至0.25 wt.%以下可避免氧化铝颗粒形成并提高透光性,但并非必须完全消除氧化铝,因为纯3Y-TZP与3Y-0.05Al的透光性相近,且少量氧化铝有利于烧结致密化及延缓老化。提高氧化钇含量至5 mol%引入约50%光学各向同性的立方相,显著提高透光性和抗老化性,但以牺牲断裂韧性和强度为代价,限制了其在多单位修复体中的应用。添加0.2 mol%氧化镧通过La³⁺和Al³⁺在晶界的偏聚改变了晶界化学,增强晶界结合并减缓氧空位湮灭,从而在保持3Y-TZP典型力学性能的同时显著提高透光性和老化稳定性。尽管其透光性提升效果不如引入大量立方相显著,但该方法在透光性、老化稳定性与力学性能之间取得了较优平衡。

本研究的亮点在于系统比较了三种透光性提升策略对同一批次烧结条件下氧化锆陶瓷的多维性能影响,明确了氧化铝添加量、氧化钇含量与氧化镧掺杂之间的权衡关系,并揭示粉体加工工艺对强度评估的潜在干扰。研究结果为高透光性、抗老化且力学性能可靠的牙科氧化锆修复材料的成分设计提供了直接实验依据。

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