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用于可穿戴传感器和TENG柔性电极的光固化超强共晶凝胶

期刊:European Polymer JournalDOI:10.1016/j.eurpolymj.2024.113544

类型a:单篇原创研究的学术报告

作者及机构
本研究的通讯作者为Xiaobo Huang和Xiaohong Yao,来自太原理工大学材料科学与工程学院(Shanxi Key Laboratory of Biomedical Metal Materials)。其他作者包括Youjie Rong、Xiaomin Zhang、Huijie Li等。研究发表于《European Polymer Journal》第221卷(2024年),文章编号113544,于2024年10月28日在线发布。


学术背景

研究领域与动机
该研究属于柔性可穿戴电子器件材料领域,聚焦于开发兼具高韧性、高弹性、环境稳定性和易加工性的光固化共晶凝胶(photocurable eutectic gel)。传统水凝胶因水分易挥发或冻结导致性能退化,而基于深共晶溶剂(Deep Eutectic Solvent, DES)的凝胶体系可解决这一问题。研究旨在通过锆离子(Zr⁴⁺)配位交联和3D打印技术,开发一种新型光固化共晶凝胶(PADE),用于柔性应变传感器和摩擦纳米发电机(TENG)电极。

关键科学问题
1. 如何通过物理交联网络(非共价键)实现凝胶的高韧性与自修复性?
2. 如何通过DES溶剂体系提升凝胶的环境稳定性(抗干燥、抗冻)?
3. 如何结合数字光处理(DLP)3D打印技术实现复杂结构的高精度制造?


研究流程与方法

1. 材料制备与表征

  • 配方设计:以乙烯二醇(EG)和氯化胆碱(ChCl)为DES溶剂,加入丙烯酸(AAC)、3-二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺磺酸盐(DMAPS)、ZrOCl₂和光引发剂TPO,通过405 nm紫外光引发聚合。
  • 结构表征
    • FTIR与XPS:证实Zr⁴⁺与羧基(-COOH)和磺酸基(-SO₃⁻)的配位作用(峰位偏移:羧基1411 cm⁻¹→1415 cm⁻¹)。
    • DSC:验证DES凝胶在-40℃至50℃的宽温域稳定性(无玻璃化转变),而水凝胶在0℃即冻结。
    • UV-Vis:凝胶透光率>80%(400–800 nm),适合光学应用。

2. 力学性能测试

  • 拉伸实验:通过调节DMAPS和Zr⁴⁺浓度优化性能。最佳配方(1.5 mol/L DMAPS + 0.18 mol/L ZrOCl₂)的断裂强度达1.14 MPa,断裂伸长率898%,杨氏模量0.4 MPa。
  • 滞后性分析:小应变(10–100%)下能量耗散仅5 kJ·m⁻³,500%应变时为250 kJ·m⁻³,表明配位键的动态重构能力。

3. 粘附性能评估

  • 剪切粘附实验:凝胶对金属、塑料、皮肤等基底的粘附强度>40 kPa,归因于磺酸基的氢键、偶极-偶极和静电相互作用。
  • 耐久性:200次循环后粘附曲线无衰减,12小时皮肤贴附无刺激。

4. 电学性能与传感应用

  • 导电性:DES赋予离子电导率(0.1 S/m,-20℃仍稳定)。
  • 应变传感:灵敏度系数(GF)达1.7(0–100%应变),可监测人体关节运动(如手指弯曲)。
  • TENG电极:与PDMS复合的单电极TENG输出电压13 V(6 N外力),可点亮LED。

5. DLP 3D打印

  • 打印参数:层厚50 μm,单层曝光1.2秒,精度达70 μm。
  • 复杂结构:成功打印雪花、骨架等模型,支撑环境稳定性(两周无变形)。

主要结果与逻辑关联

  1. 配位交联网络:Zr⁴⁺与聚合物链的配位作用(FTIR/XPS验证)是高韧性的核心机制,支撑后续力学和粘附测试。
  2. DES溶剂优势:DSC证明其抗冻/抗干燥特性,为电学性能和环境稳定性提供基础。
  3. 多性能协同:高韧性(1.14 MPa)与高灵敏度(GF=1.7)的结合,使凝胶兼具传感器和TENG电极功能。
  4. 3D打印可行性:快速光固化(1.2秒/层)与高精度(70 μm)验证了工业化应用潜力。

结论与价值

科学价值
- 提出了一种全物理交联(非共价键)的共晶凝胶设计策略,通过Zr⁴⁺配位和DES溶剂实现“强度-延展性-环境稳定性”的平衡。
- 揭示了磺酸基团在粘附性和导电性中的双重作用机制。

应用价值
- 柔性电子:可定制化3D打印传感器和TENG电极,适用于人机交互和自供电设备。
- 生物相容性:无溶剂泄漏、皮肤无刺激,适合长期可穿戴设备。


研究亮点

  1. 材料创新:首次将Zr⁴⁺配位交联与DES溶剂结合,攻克了凝胶环境稳定性难题。
  2. 工艺突破:DLP 3D打印实现高精度复杂结构,成型速度(1.2秒/层)远超传统挤出打印。
  3. 多功能集成:单一材料同时满足力学、粘附、导电、传感需求,简化了柔性器件制造流程。

其他价值
- 低成本原料(DES替代离子液体)和可扩展生产为商业化铺平道路。
- 附录数据(在线补充材料)提供了详细的配方参数和打印代码,便于复现研究。

(注:文中专业术语如“深共晶溶剂(DES)”“数字光处理(DLP)”等首次出现时标注英文,后续直接使用中文术语。)

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