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金属有机气相外延InGaAsP层的分子束外延再生长表面处理

期刊:journal of crystal growthDOI:10.1016/S0022-0248(96)00848-2

本文档属于类型a(单篇原创研究论文),以下为针对该研究的学术报告:


作者及机构
本研究由德国柏林Heinrich-Hertz-Institut für Nachrichtentechnik GmbH的W. Passenberg*(通讯作者)与W. Schlaak合作完成,发表于1997年的《Journal of Crystal Growth》第173卷(266-270页)。


学术背景
本研究聚焦于磷化铟(InP)基光电器件制造中的关键工艺——分子束外延(MBE, Molecular Beam Epitaxy)再生长技术。在制备光电集成电路(OEIC)时,需多次进行外延再生长的步骤,而MBE因其低温生长特性(可抑制掺杂剂扩散和异质界面元素互扩散)成为理想选择。然而,MBE再生长的质量高度依赖于衬底表面处理,尤其是金属有机气相外延(MOVPE, Metalorganic Vapour Phase Epitaxy)生长的InP和铟镓砷磷(InGaAsP)层表面常残留碳化物和氧化物,导致再生层性能下降。因此,本研究旨在开发一种高效的表面预处理方法,以平衡材料去除量与再生层质量。


研究流程与实验设计
1. 表面处理方法筛选
- 研究对象:MOVPE生长的InP和InGaAsP(带隙1.06 μm)层。
- 对比方案
- 湿化学腐蚀:测试了5种腐蚀液,包括稀释氢氟酸(HF:H₂O=1:20)、柠檬酸-过氧化氢(1:1)、盐酸-磷酸(4:1)、溴甲醇(1%)、硫酸-过氧化氢-水(H₂SO₄:H₂O₂:H₂O=1:4:50)。
- 紫外/臭氧(UV/O₃)氧化:采用商用反应器(Jelight Comp.),通过紫外光激发氧气生成臭氧,氧化表面污染物并形成可热脱附的氧化层。
- 评估指标:表面形貌(干涉对比显微镜)、电学性能(霍尔测量)、光学质量(10K光致发光)、材料去除量(机械轮廓仪)。

  1. MBE再生长与表征
    • 再生层材料:InGaAs(0.5 μm厚)。
    • 关键实验
      • 反射高能电子衍射(RHEED):监测表面重构(如2×1、4×2)以评估表面清洁度。
      • 电学性能测试:载流子浓度和迁移率(300K霍尔测量)。
    • 特殊工艺优化:针对UV/O₃处理,开发了“三步法”(10分钟UV/O₃氧化→5% HF腐蚀5分钟→二次UV/O₃氧化10分钟),以减少材料损失。

主要结果
1. 湿化学腐蚀的局限性
- HF处理:导致再生层缺陷密度高(>20 μm直径的垂直生长缺陷)、载流子浓度上升至2×10¹⁶ cm⁻³(迁移率下降),RHEED显示表面重构退化(图1)。推测因氟化物(InF、GaF)化学稳定性高,难以彻底清除。
- 硫酸基溶液(H₂SO₄:H₂O₂:H₂O):表现最佳,再生层电学性能(载流子浓度~2×10¹⁵ cm⁻³,迁移率8200 cm²/V·s)与标准衬底相当,但InGaAsP材料去除量高达25 nm(对低带隙材料如InGaAs腐蚀速率更快)。

  1. UV/O₃处理的优势
    • 材料保留:三步法仅去除InGaAsP约15 nm,显著低于湿化学腐蚀。
    • 再生层质量:RHEED显示清晰的4×2重构(图2d),电学性能与硫酸处理相当,且表面形貌更优。HEMT(高电子迁移率晶体管)结构的载流子密度(2.5×10¹² cm⁻²)和迁移率(10,980 cm²/V·s)甚至优于标准衬底参考样。

结论与价值
1. 科学意义
- 揭示了MBE再生长质量与表面化学状态的直接关联,提出碳化物残留和氧化物构型是影响再生层性能的关键因素。
- 验证了UV/O₃氧化结合HF腐蚀的三步法可有效减少材料损失,尤其适用于含磷化合物(如InGaAsP)的薄层器件制备。

  1. 应用价值
    • 为InP基OEIC的多步外延工艺提供了可靠的表面预处理方案,解决了低带隙材料(如InGaAs)在湿化学腐蚀中过度刻蚀的难题。
    • 该方法可扩展至其他III-V族半导体(如GaAs)的表面清洁工艺优化。

研究亮点
1. 创新方法:首次将UV/O₃氧化与HF腐蚀联用,开发出低损伤的三步表面处理流程。
2. 跨材料适用性:证明UV/O₃对材料成分不敏感,适用于不同带隙的InGaAsP合金。
3. 综合表征:结合RHEED、霍尔测量和形貌分析,建立了表面处理-再生层性能的定量关联。


其他发现
- 热脱附动力学:通过RHEED实时观测发现,UV/O₃生成的氧化层在520°C下可完全脱附,转化为4×2重构表面(图2c),为后续MBE生长提供原子级清洁界面。
- 设备污染控制:HF处理导致的杂质(如氟化物)可能通过热脱附污染MBE腔体,需通过多次生长循环消除“记忆效应”。

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