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锑的地球化学行为以及锑同位素研究进展

期刊:岩矿测试DOI:10.15898/j.cnki.11-2131/td.2016.04.002

类型b

本文由孟郁苗、胡瑞忠、高剑峰、毕献武、黄小文共同撰写,作者单位为中国科学院地球化学研究所矿床地球化学国家重点实验室。文章《锑的地球化学行为以及锑同位素研究进展》发表于2016年7月的《岩矿测试》(Rock and Mineral Analysis)第35卷第4期,是一篇综述性论文,系统总结了锑的地球化学性质、锑同位素分析方法及其在地质与环境领域的应用前景。

锑的地球化学性质及其分布

锑(Sb)是亲铜元素,在自然界主要以+3价和+5价存在,常见矿物包括辉锑矿(Sb₂S₃)、锑华(Sb₂O₃)等。锑在火成岩中分散,但在沉积岩(如页岩、深海黏土)中可富集,尤其在低温热液矿床(如锑-汞矿床)中具有经济价值。中国的锑资源储量居世界首位,主要分布在华南、昆仑—秦岭等成矿带,且以层控型矿床为主。锑的环境污染问题日益突出,例如湖南锡矿山附近的土壤和水体已受到严重污染,威胁生态与人体健康。

锑同位素分析方法

锑同位素(¹²¹Sb和¹²³Sb)分析技术是多接收电感耦合等离子体质谱(MC-ICP-MS)的重要应用。目前主流方法包括:
1. 化学前处理:样品消解采用混合酸(如HNO₃-H₂O₂-HF),辉锑矿需王水密闭消解,硅酸盐样品需氢氟酸处理。
2. 分离富集
- 阳离子树脂交换柱结合硫醇棉纤维法(TCF):通过Ag50-X8树脂分离基体元素,再用TCF选择性吸附锑,回收率>95%。
- 阴阳离子交换柱法:依次使用Dowex AG50-X8阳离子树脂和Amberlite IRA743阴离子树脂,但回收率较低(约77%)。
3. 质谱测定:采用氢化物发生器进样(提高灵敏度)或气旋雾化器直接进样,质量歧视校正方法包括标样-样品匹配法(SSB)、In内标法和Sn内标法。

自然界锑同位素组成特征

不同地质端元的锑同位素组成(以ε¹²³Sb表示)差异显著:
- 海水:均一且偏重(~3.7‰),可能受氧化还原过程影响。
- 硅酸盐岩石:玄武岩(1.5‰–2.9‰)与深海沉积物(0.9‰–2.8‰)组成接近,反映陆壳和洋壳储库特征。
- 硫化物矿物:辉锑矿(-1.9‰–8.5‰)、闪锌矿(2.3‰–3.4‰)等分馏显著,可能与成矿流体来源或氧化还原条件有关。
- 环境与考古样品:矿区水体因氢氧化铁吸附轻同位素而富集重锑(3.29‰);古罗马玻璃的锑同位素可追溯原料产地。

锑同位素分馏机制与应用

  1. 氧化还原分馏:Sb(Ⅴ)还原为Sb(Ⅲ)可产生~9‰的分馏,为热液成矿过程(如海底硫化物沉淀)提供示踪依据。
  2. 无机吸附分馏:铁锰氧化物优先吸附轻锑同位素,导致水体中锑同位素组成偏重。
  3. 潜在应用领域
    • 矿床学:示踪成矿物质来源与成矿过程(如湖南锡矿山超大型锑矿)。
    • 环境科学:评估锑污染来源与迁移途径。
    • 考古学:通过古玻璃锑同位素追溯贸易路线。

存在问题与未来方向

当前锑同位素研究尚存以下挑战:
1. 数据积累不足:缺乏地幔、陨石等高温端元的锑同位素数据。
2. 分馏理论薄弱:需结合实验与计算模拟明确分馏机理。
3. 方法优化需求:需开发更高效的化学分离流程,以应对低含量样品的分析。

论文价值与意义

本文系统梳理了锑同位素的分析技术与应用案例,为锑的地球化学循环、矿床成因及环境污染治理提供了新的研究工具。锑同位素作为新兴的非传统稳定同位素体系,在揭示低温地质过程(如热液成矿、表生吸附)中展现出独特优势,未来有望成为跨学科研究的重要示踪剂。

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