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微波辅助热解生物质高效生产富氢合成气的研究

期刊:Chemical Engineering JournalDOI:10.1016/j.cej.2025.159905

这篇文档属于类型a,即报告了一项原创性研究。以下是针对该研究的学术报告:

作者与机构
该研究由Chen Zeng、Zhiwei Jiang、Yongjian Zeng、Suyu Zhang、Rafael Luque和Kai Yan共同完成。主要研究机构包括中山大学环境科学与工程学院、俄罗斯人民友谊大学(RUDN University)和厄瓜多尔Ecotec大学。该研究于2025年1月23日发表在《Chemical Engineering Journal》期刊上,论文编号为159905。

学术背景
该研究的主要科学领域是生物质能源转化与氢能生产。随着全球气候变化的加剧,减少对化石燃料的依赖已成为迫切需求。生物质能源因其大规模生产潜力、低环境影响和广泛的应用前景,被视为未来能源的重要替代品之一。微波辅助热解(Microwave-Assisted Pyrolysis, MAP)作为一种典型的热化学处理方法,具有加热均匀、能量效率高、副产物少等优点,适合用于生物质衍生的合成气(syngas)生产。然而,传统热解产生的混合气体中氢气(H2)含量低、二氧化碳(CO2)含量高,限制了其直接应用。因此,开发高效的催化剂以提高H2产量并同时吸收CO2成为研究热点。本研究旨在开发一种新型珍珠状氧化钙(Pearl-like Calcium Oxide, P-CaO),探索其在生物质微波辅助热解中的双重作用,即增强H2产量和吸收CO2,以实现高效富氢合成气的生产。

研究流程
研究分为以下几个步骤:
1. 材料准备:研究使用的生物质原料包括玉米秸秆(Corn Stover, CS)、小麦秸秆(Wheat Straw, WS)、马尾松(Pinus Massoniana, PM)和竹子(Bamboo, BB)。所有原料经过干燥和粉碎处理,粒径约为20目。此外,研究还使用了商业氧化钙(C-CaO)和其他金属氧化物(如MgO、MnO2、Al2O3、CuO等)作为对比催化剂。
2. P-CaO的合成:通过梯度热分解法,以葡萄糖酸钙为前驱体合成P-CaO。详细合成条件见补充材料部分。
3. 微波辅助热解实验:使用自建的微波热解系统,在不同温度(500°C至800°C)和P-CaO质量(0 g至1 g)条件下进行实验,评估催化剂的性能。
4. 产物分析与表征:通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、气体色谱(GC)和质谱(GC-MS)等技术对P-CaO的物理化学性质及热解产物进行表征。
5. 催化剂再生与循环实验:通过高温分解P-CaO反应后的碳酸钙(CaCO3)实现催化剂的再生,并评估其循环使用性能。
6. 反应机理研究:以纤维素和木质素为代表性生物质组分,探究P-CaO在气体生成路径中的作用机制。

主要结果
1. 催化剂性能评估:P-CaO在600°C下表现出最佳的催化性能,H2产量达到257 NmL/g CS,是无催化剂组的7.6倍,商业CaO组的2.2倍。同时,CO2产量降至44 NmL/g,合成气纯度超过72 vol%。
2. P-CaO的表征:P-CaO具有较大的比表面积(21.7 m²/g)和丰富的碱性位点,其独特的珍珠状结构促进了有机中间体的二次裂解,从而提高了H2产量。
3. P-CaO质量优化:实验表明,P-CaO质量为0.5 g时,H2产量达到峰值,进一步增加质量会导致CO含量上升。
4. 温度影响:在600°C下,P-CaO的催化效果最佳,H2产量和合成气纯度均达到最高值。温度过高会导致CaCO3分解,重新释放CO2。
5. 催化剂再生与循环:P-CaO在至少四次循环使用中保持了优异的催化性能,H2体积分数始终高于42 vol%,合成气纯度超过70 vol%。
6. 反应机理:P-CaO通过促进水煤气变换反应(Water-Gas Shift Reaction, WGS)和CO2吸收,显著提高了H2产量。其碱性位点和吸附能力在有机中间体的裂解和气体生成路径中发挥了关键作用。

结论
本研究成功开发了一种新型珍珠状氧化钙(P-CaO),在生物质微波辅助热解中表现出优异的催化性能,显著提高了富氢合成气的产量并降低了CO2排放。P-CaO的独特结构和碱性位点为其在生物质热解中的应用提供了重要优势。研究结果为下一代氢能产业中高效催化剂的开发提供了重要参考,具有显著的科学研究价值和实际应用潜力。

研究亮点
1. 创新性催化剂:首次开发了珍珠状氧化钙(P-CaO),其独特的结构和性能在生物质热解中表现出显著优势。
2. 高效H2生产:P-CaO在600°C下实现了257 NmL/g CS的H2产量,显著高于其他催化剂。
3. CO2吸收能力:P-CaO在热解过程中有效吸收CO2,降低了合成气中的CO2含量。
4. 广泛适用性:P-CaO在多种生物质原料中均表现出优异的催化性能,具有广泛的应用前景。
5. 催化剂再生:P-CaO在多次循环使用中保持了稳定的催化性能,降低了工业应用成本。

其他有价值的内容
研究还通过详细的表征和机理分析,揭示了P-CaO在生物质热解中的作用机制,为后续研究提供了理论基础。此外,研究团队还探讨了P-CaO在不同温度和催化剂质量条件下的优化策略,为实际应用中的工艺设计提供了重要参考。

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