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镁掺杂ZrO2生物陶瓷在Xerostom®唾液替代凝胶界面的体外降解研究

期刊:materialsDOI:10.3390/ma16072680

类型a:学术研究报告

本研究由Liliana Bizo(1,2,*)、Marieta Mureşan-Pop(2)、Réka Barabás(3)、Lucian Barbu-Tudoran(4,5)和Antonela Berar(6)共同完成,发表于2023年3月28日的期刊Materials(2023, 16, 2680)。研究团队来自罗马尼亚的Babeş-Bolyai大学、Iuliu Hatieganu医药大学等机构,主要关注镁掺杂氧化锆(Mg-doped ZrO₂)生物陶瓷在口腔唾液替代凝胶(Xerostom®)中的体外降解行为。

学术背景

氧化锆(ZrO₂)基生物陶瓷因其优异的机械强度、化学惰性和生物相容性,被广泛应用于牙科修复领域,如牙冠、种植体等。然而,氧化锆在潮湿环境中可能发生低温降解(low-temperature degradation, LTD),即从亚稳态的四方相(tetragonal phase, t-ZrO₂)向稳定的单斜相(monoclinic phase, m-ZrO₂)转变,导致力学性能下降。为抑制这一现象,通常通过掺杂氧化镁(MgO)、氧化钙(CaO)或氧化钇(Y₂O₃)来稳定t-ZrO₂相。其中,MgO因成本低、抗菌性及生物可降解性成为研究热点。然而,关于MgO掺杂氧化锆在口腔环境(尤其是唾液替代品)中的稳定性研究较少。因此,本研究旨在探究不同Mg掺杂量(x = 0.05–0.3)的Zr₁₋ₓMgₓO₂生物陶瓷在Xerostom®凝胶中的降解行为,评估其结构、形貌及溶解特性。

研究流程

  1. 材料制备

    • 原料与配比:采用高纯度ZrO₂和MgO粉末,按化学式Zr₁₋ₓMgₓO₂(x = 0.05–0.3)配比混合。
    • 成型与烧结:粉末经机械活化后,与5%聚乙烯醇(PVA)混合,冷压成圆柱形坯体(1 g,直径10 mm),在1600°C下烧结12小时。
  2. 体外稳定性测试

    • 浸泡实验:将烧结样品浸入Xerostom®凝胶(pH中性,含橄榄油、木糖醇等成分),37°C恒温保存2个月,模拟口腔环境。
    • 后处理:浸泡后样品用超纯水清洗并干燥。
  3. 性能表征

    • 密度与孔隙率:通过阿基米德法测定体积密度(bulk density, BD)和表观孔隙率(apparent porosity, AP)。
    • 结构分析
      • X射线衍射(XRD):分析浸泡前后晶相组成及t→m相变。
      • 傅里叶变换红外光谱(FTIR):检测化学键变化。
    • 形貌与成分
      • 扫描电镜/能谱(SEM/EDS):观察微观形貌及元素分布。

主要结果

  1. 密度与孔隙率

    • Mg掺杂量增加(x = 0.05→0.3)导致孔隙率从22%升至40.06%,体积密度从4.48 g/cm³降至3.46 g/cm³。高孔隙率可能影响力学性能,但有利于骨细胞附着。
  2. 相稳定性

    • XRD分析:低Mg掺杂(x = 0.05)样品在浸泡后发生显著t→m相变(m-ZrO₂含量从9.6 wt.%增至71.9 wt.%),而高掺杂(x ≥ 0.1)样品保持稳定。
    • FTIR验证:x = 0.05样品的t-ZrO₂特征峰(517 cm⁻¹)减弱,m-ZrO₂峰(579 cm⁻¹)增强,与XRD结果一致。
  3. 形貌与元素分布

    • SEM/EDS:所有样品颗粒间紧密结合,浸泡后仍保持结构完整性。Mg元素均匀分布(x ≤ 0.2),但高掺杂(x = 0.3)出现MgO团聚。

结论与意义

  1. 科学价值

    • 证实高Mg掺杂(x ≥ 0.1)可有效抑制t→m相变,提升氧化锆在唾液环境中的稳定性。
    • 揭示了孔隙率与Mg含量的负相关性,为优化生物陶瓷的力学-生物性能平衡提供依据。
  2. 应用价值

    • 高Mg掺杂氧化锆(如x = 0.3)兼具抗菌性和结构稳定性,适合牙科植入体应用。
    • 需进一步研究Mg²⁺/Zr⁴⁺离子释放行为及体内生物相容性。

研究亮点

  1. 创新性方法:首次系统评估Mg-ZrO₂在Xerostom®中的降解行为,填补了该领域空白。
  2. 多技术联用:结合XRD、FTIR、SEM/EDS,全面解析相变与形貌演变机制。
  3. 临床指导意义:为开发抗降解、促骨整合的牙科陶瓷提供实验基础。

其他有价值内容

  • 作者提出相变机制假说:Xerostom®中的OH⁻离子可能通过填充氧空位(oxygen vacancies) destabilize t-ZrO₂,尤其在低Mg样品中更显著。
  • 补充材料中提供了标准PDF卡片(t-ZrO₂、m-ZrO₂、MgO)及x = 0.05样品的XRD对比图,增强数据可靠性。
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