《Materials Today Communications》39卷(2024年)刊登了由北京邮电大学张赛、王金金(通讯作者)团队联合兰州理工大学严祖勇、中国科学院半导体研究所刘媛媛等合作的研究论文,题为《通过低成本雾化学气相沉积调控氧空位以优化Ga₂O₃日盲光电探测器性能》。该研究针对β相氧化镓(β-Ga₂O₃)材料在日盲紫外探测领域的应用瓶颈,提出了一种基于雾化学气相沉积(mist-CVD)技术的氧空位(Vo)调控新策略。
一、研究团队与发表信息
- 作者与机构:第一作者为北京邮电大学张赛,通讯作者为该校王金金教授与李培刚教授,合作单位包括兰州理工大学和中国科学院半导体研究所。
- 期刊与时间:论文发表于《Materials Today Communications》2024年第39卷,在线发布日期为2024年3月27日,文章编号108717。
二、学术背景
科学领域:宽禁带半导体材料与日盲紫外光电探测器。
研究动机:β-Ga₂O₃因其4.4-5.3 eV的天然禁带宽度成为日盲紫外探测的理想材料,但实际应用中面临三大挑战:
1. 材料本征氧空位导致器件暗电流高、响应速度慢;
2. 传统制备方法(如分子束外延MBE、金属有机化学气相沉积MOCVD)成本高昂且工艺复杂;
3. 现有氧空位调控技术(如等离子处理、元素掺杂)可能破坏材料化学键合。
研究目标:开发低成本mist-CVD工艺,通过载气中O₂流量调控Ga₂O₃薄膜的Vo浓度,实现高性能日盲探测器制备。
三、研究方法与流程
1. 薄膜生长与器件制备
- 设备创新:采用自行搭建的水平热壁式mist-CVD系统(图1),包含载气系统、雾化系统、加热系统和尾气处理系统,具有真空无关、低成本特性。
- 生长参数:
- 前驱体:乙酰丙酮镓(Ga(acac)₃)水溶液,添加HCl增强溶解度
- 衬底:c面蓝宝石,生长温度400-800°C梯度实验
- 载气组合:Ar(1 L/min)与O₂(0-2 L/min)流量调控
- 标记样本:按温度/O₂流量分组(如S61代表600°C、0 O₂流量)
2. 表征与测试
- 结构分析:X射线衍射(XRD)确认β相结晶性,发现600°C时(201)晶面族衍射峰最强(图2a-c)。
- 光学性能:紫外-可见光谱显示薄膜在深紫外区吸收显著,带隙计算显示O₂流量0.5 L/min时带隙最宽(4.78 eV,图2d)。
- 化学状态:X射线光电子能谱(XPS)定量Vo浓度,O 1s分峰拟合显示O₂引入使Vo比例从63.6%(S61)降至29.5%(S62)。
3. 器件性能测试
- 电极制备:磁控溅射Ti/Au叉指电极
- 光电响应:
- 在254 nm光照(500 μW/cm²)、5 V偏压下:
- 最佳器件(S62)的明暗电流比(PDCR)达3.0×10⁷
- 比探测率(D*)为3.06×10¹¹ Jones
- 响应速度0.528⁄0.158秒(上升/下降时间)
- 光谱选择性:245 nm处响应度达0.036 A/W,可见光抑制比3.2×10⁵
四、关键结果与机制
- 温度优化:600°C时薄膜呈现单晶趋势(XRD图2a),温度过高(800°C)导致微滴蒸发加剧使结晶性消失。
- O₂调控机制(图6):
- 反应方程:Ga₂O₃:Vo⁺ + e⁻ + ½O₂ → Ga₂O₃
- O₂分解产生的活性氧原子填补Vo位点,降低缺陷浓度
- 过量O₂流量(>1.5 L/min)增加载流子碰撞概率,反致Vo回升
- 性能关联性:低Vo浓度(S62)使暗电流降至10 fA级,而适度Vo(S64)通过缺陷能级激发提升光电流至26.39 mA/W。
五、研究结论
- 科学价值:
- 阐明mist-CVD中载气流量与Vo浓度的非线性关系
- 建立”温度-载气参数-缺陷浓度-器件性能”的调控模型
- 应用价值:为日盲探测器量产提供低成本(设备成本降低约70%)、可放大的制备方案。
六、研究亮点
- 方法创新:首次将mist-CVD用于Ga₂O₃的Vo精准调控,突破传统高成本工艺限制。
- 性能突破:PDCR(3.0×10⁷)和响应速度(0.158秒)优于同期报道的MBE/PLD制备器件。
- 机理解析:通过Leidenfrost效应(莱顿弗罗斯特效应)解释微滴在衬底表面的运动机制,优化薄膜均匀性。
七、其他价值
该研究为宽禁带半导体缺陷工程提供普适性思路,可拓展至ZnO、AlN等材料体系。实验数据已通过XPS、XRD等原始数据验证,相关参数对比详见原文表1。