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从钨渣废料中去除砷和回收钨的绿色工艺

期刊:journal of environmental chemical engineeringDOI:10.1016/j.jece.2023.110952

这篇文档属于类型a,即报告了一项独立原创研究的科学论文。以下是对该研究的学术报告:

一、研究作者及机构、发表期刊及时间

该研究由 Xinsheng WuJialin QingJia LiGuiqing ZhangShengxi WuLi ZengQinggang LiZuoying CaoMingyu WangWenjuan Guan 共同完成,作者均来自 Central South University(中南大学)冶金与环境学院及中南大学冶金分离科学与工程实验室。研究于2023年9月9日在线发表在 Journal of Environmental Chemical Engineering(环境化学工程杂志)第11卷上,文章标题为《A green process for arsenic removal and tungsten recovery from tungsten residue waste: Focused on the separation and recovery of arsenic and tungsten via solvent extraction followed by H2S precipitation》(从钨渣废料中去除砷并回收钨的绿色工艺:基于溶剂萃取和硫化沉淀的砷与钨分离与回收研究)。

二、研究的学术背景

该研究属于环境工程与冶金工程交叉领域,重点解决钨渣废料(Tungsten Residue Waste, TRW)中砷(As)与钨(W)的分离与回收问题。钨作为中国、欧洲和美国的关键原材料之一,其供应链存在风险,而中国是全球钨的主要生产国,年产量占全球80%以上。钨渣废料是钨精矿碱性浸出后的残留物,含有高浓度的砷及其他有害元素(如铅、汞),已被中国政府列为危险固体废物。未经控制的堆放和储存导致严重的环境污染问题,如土壤和地下水污染。因此,实现钨渣废料的无害化处理及钨的回收具有重要的经济和环境意义。
以往的研究多采用末端治理方式,包括有价值的金属回收、还原及无害化处理,但由于钨渣废料中砷的存在,这些方法存在成本高、能耗大及二次污染等问题。本研究旨在提出一种绿色、高效的处理工艺,实现砷与钨的分离与回收,推动循环经济和环境保护。

三、研究的工作流程

研究分为以下几个主要步骤:
1. 碱性加压氧化浸出
研究首先采用碱性加压氧化浸出法从钨渣废料中选择性提取砷和钨。浸出液经过6-7次循环浸出,使砷和钨得到富集。浸出液的主要成分为砷酸钠、钨酸钠和硫酸钠,其中砷浓度高达26-31 g/L,钨浓度为14-17 g/L。
2. 溶剂萃取分离砷与钨
使用三级胺N235(三辛基胺)作为萃取剂,通过溶剂萃取法从浸出液中分离砷与钨。研究优化了萃取剂浓度、改性剂浓度、平衡pH值和反应时间等条件,并在优化条件下进行了多级逆流萃取实验。
- 萃取:在酸性条件下(pH 2-3),钨以同多酸形式存在,与三级胺萃取剂结合,高效选择性地从溶液中提取钨。
- 洗涤:通过氧化洗涤将有机相中的三价砷(As(III))氧化为五价砷(As(V)),进一步分离砷。
- 反萃取:使用氢氧化钠溶液从有机相中反萃取钨,得到高浓度的钨酸钠溶液(WO3 >230 g/L)。
3. 硫化沉淀法回收砷
萃取后的萃余液中含有高浓度砷(约26 g/L),采用硫化沉淀法回收砷。研究考察了硫化剂用量、温度、平衡pH值等因素对砷沉淀效率的影响。在优化条件下,砷沉淀效率达到99.6%,沉淀渣为As2S3与S的混合物,摩尔比接近1:1。
4. 砷沉淀母液的循环利用
砷沉淀母液为硫酸钠溶液,通过冷却结晶回收硫酸钠,剩余溶液用石灰苛化生成氢氧化钠,返回钨渣废料的浸出工序,实现废水的零排放。

四、研究的主要结果

  1. 碱性加压氧化浸出
    在优化条件下,砷和硫的浸出率超过98%,钨的浸出率达到84%,二次浸出渣中砷含量仅为0.05 wt%,浸出毒性为0.07 mg/L,显著降低了环境风险。
  2. 溶剂萃取分离
    在优化条件下,钨的回收率接近100%,砷、硅和硫的去除率分别为96.68%、86.93%和99.73%。有机相中的三价砷主要通过氢键结合形式存在,氧化洗涤后大部分三价砷转化为五价砷并被洗涤,有机相中的五价砷主要以[As2W18O62]6-形式存在。
  3. 硫化沉淀回收砷
    在优化条件下(S/As摩尔比6:1、温度30-40℃、平衡pH 3.0、反应时间4 h),砷沉淀效率达到99.6%,沉淀渣为As2S3与S的混合物,符合理论预期。
  4. 母液循环利用
    砷沉淀母液经过冷却结晶和苛化处理后,生成的氢氧化钠溶液返回浸出工序,实现了工艺的闭环运行。

五、研究的结论与意义

该研究提出了一种绿色、高效的钨渣废料处理工艺,成功实现了砷与钨的分离与回收,具有重要的科学和应用价值。具体包括:
1. 科学价值:揭示了砷与钨在溶剂萃取和硫化沉淀过程中的形态转化机制,为类似危险固体废物的处理提供了理论支持。
2. 应用价值:实现了钨的高效回收(回收率84%)和砷的高效去除(去除率96.68%),为钨渣废料的工业化处理提供了可行方案。
3. 环境效益:通过闭环工艺设计,实现了废水和危险废物的零排放,推动了循环经济和环境保护。

六、研究的亮点

  1. 创新性方法:结合溶剂萃取和硫化沉淀技术,提出了一种新颖的砷与钨分离与回收工艺。
  2. 高效性与绿色性:在优化条件下,钨的回收率接近100%,砷的去除率达到96.68%,同时实现了废水零排放。
  3. 机制研究:深入研究了砷与钨在萃取、洗涤和沉淀过程中的形态转化机制,为工艺优化提供了理论依据。

七、其他有价值的内容

研究还详细分析了砷与钨在工艺中的流向,并提出了具体的物料平衡方案,为工艺的工业化应用提供了重要参考。此外,研究得到了中国国家自然科学基金(No. 51604304)的资助,进一步验证了其科学价值和社会意义。

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