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环境稳定、强韧、粘附且导电的超分子深共晶凝胶作为超灵敏柔性温度传感器

期刊:Advanced MaterialsDOI:10.1002/adma.202300114

这篇文档属于类型a,即报告了一项原创性研究。以下是针对该研究的学术报告:


作者及发表信息

本研究由Puqing YaoQiwen BaoYuan YaoMeng XiaoZiyang XuJianhai Yang*(通讯作者)和Wenguang Liu*(通讯作者)合作完成。作者单位包括天津大学材料科学与工程学院(Tianjin Key Laboratory of Composite and Functional Materials)和精密仪器与光电子工程学院(The State Key Laboratory of Precision Measuring Technology and Instruments)。研究发表于Advanced Materials(DOI: 10.1002/adma.202300114),目前处于已接受但未最终排版的状态。


学术背景

本研究属于柔性电子传感器领域,聚焦于温度传感器材料的开发。传统柔性温度传感器(如基于水凝胶或离子液体的材料)存在环境稳定性差(水凝胶易蒸发)、成本高(离子液体合成复杂)或机械性能不足等问题。因此,作者提出利用深共晶凝胶(deep eutectic gels, DEGs)作为替代材料,通过结合氢键偶极-偶极相互作用,设计了一种兼具高机械强度、环境稳定性和温度敏感性的新型材料。研究目标包括:
1. 开发一种基于可聚合深共晶溶剂(polymerizable deep eutectic solvent, DES)的凝胶;
2. 通过调控分子间相互作用(如酰胺基氢键和氰基偶极作用)优化材料性能;
3. 验证其作为无线温度传感器和压力传感器的应用潜力。


研究流程与方法

1. DES的制备与表征

  • 材料合成:将含酰胺基和氰基的N-氰甲基丙烯酰胺(NCMA)双三氟甲磺酰亚胺锂(LiTFSI)混合,加热搅拌形成透明液态DES。
  • 表征手段
    • 差示扫描量热法(DSC):确认DES的玻璃化转变温度(最低达-53.6℃)。
    • 傅里叶变换红外光谱(FTIR):分析氢键(NH振动峰蓝移)和Li-N配位键(C≡N峰位移)。
    • 流变学测试:证明DES具有牛顿流体行为,黏度随温度升高而降低。

2. 深共晶凝胶(PNCMA凝胶)的制备

  • 光聚合反应:在DES中添加光引发剂,通过紫外光引发聚合,形成物理交联网络。
  • 结构分析
    • X射线衍射(XRD):显示非晶态结构。
    • 小角X射线散射(SAXS):证实LiTFSI均匀分散于凝胶网络中。

3. 性能测试

  • 机械性能
    • 拉伸测试显示PNCMA-78凝胶的拉伸强度达12.94 MPa,断裂能45.3 kJ/m²。
    • Rivlin-Thomas纯剪切测试:验证其高抗撕裂性。
  • 粘附性能:对铝、陶瓷等多种基材的粘附强度最高达624.9 kPa。
  • 温度敏感性
    • 动态机械分析(DMA):存储模量(G’)随温度升高显著下降。
    • 变温拉伸测试:50℃下拉伸强度降至2.8 MPa,延展性提升。
  • 电化学性能
    • 离子电导率在90℃时达2×10⁻³ S/m。
    • 温度系数电阻(TCR)为8.4%/K,优于多数报道的柔性传感器。

4. 应用验证

  • 无线温度监测器:通过蓝牙实时传输人体表面温度数据,与红外热像仪结果一致。
  • 压力传感器:响应时间610 ms,恢复时间150 ms,循环稳定性良好。

主要结果

  1. DES设计成功:NCMA与LiTFSI的摩尔比为78:22时,形成稳定的低共熔体系。
  2. 凝胶性能优异
    • 高透明度(90%,400-800 nm波长)、自修复能力(30分钟修复58.2%)。
    • 形状记忆行为:6秒内恢复原始形状。
  3. 温度传感机制:氢键解离导致离子迁移率升高,电阻随温度变化显著。
  4. 应用潜力:3D打印能力拓展了其定制化应用场景。

结论与价值

  1. 科学价值
    • 首次将NCMA基DES用于凝胶合成,揭示了氢键与偶极协同作用对材料性能的调控机制。
    • 为柔性电子器件提供了新型环境稳定材料。
  2. 应用价值
    • 高TCR值使其适用于精准体温监测。
    • 机械强度和粘附性支持长期穿戴使用。

研究亮点

  1. 创新材料设计:通过单分子侧链同时引入酰胺基和氰基,避免了共聚物组成不均的问题。
  2. 性能突破:机械强度(12.94 MPa)和TCR(8.4%/K)均为同类材料最高值之一。
  3. 多场景适用性:兼具温度/压力传感、3D打印和形状记忆功能。

其他价值

  • 绿色合成:DES制备无需复杂纯化步骤,成本低于离子液体。
  • 扩展研究:初步压力传感结果表明PNCMA凝胶在触觉反馈领域的潜力。

(报告字数:约2000字)

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