学术研究报告:几种典型不锈钢在船舶烟气脱硫极端环境中的耐腐蚀性能评价
作者及机构
本研究由刘祥(重庆科创职业学院智能汽车与交通学院)、林波(同单位)、宁萍(重庆交通大学航运与船舶工程学院)、闵光华与冉福霞(重庆科创职业学院)合作完成,发表于《材料热处理学报》(Transactions of Materials and Heat Treatment)2025年第46卷第12期,DOI编号10.13289/j.issn.1009-6264.2024-0591。
学术背景
随着国际海事组织(IMO)对船舶燃料硫含量限制的加强(2020年上限0.5%),海水脱硫技术成为主流解决方案。然而,脱硫装置吸收塔面临高温、酸性及侵蚀性阴离子(如HSO₃⁻)的协同腐蚀,材料选择至关重要。不锈钢因其优异的耐腐蚀性和成本优势成为首选,但不同种类不锈钢(如304 ASS、316L ASS、2507 SDSS、254SMO SASS)在极端环境中的性能差异尚缺乏系统研究。本研究旨在通过电化学、形貌及成分分析,评价上述四种不锈钢在模拟船舶烟气脱硫环境中的耐腐蚀性能,为工程选材提供依据。
研究流程与方法
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材料与溶液制备
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研究对象:304 ASS(奥氏体不锈钢)、316L ASS(低碳奥氏体不锈钢)、2507 SDSS(超级双相不锈钢)、254SMO SASS(超级奥氏体不锈钢),化学成分如表1所示。
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模拟环境:根据ASTM D1141-98配置人工海水(含NaCl、MgCl₂等),添加50 mmol/L NaHSO₃模拟脱硫产物,测试温度设定为20℃、40℃、60℃。
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电化学测试
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开路电位(OCP):记录30分钟稳定电位,评估腐蚀倾向。
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电化学阻抗谱(EIS):频率范围0.01 Hz–100 kHz,等效电路模型为Rs(Qf[Rf(RctQct)]),分析钝化膜电阻(Rf)与电荷转移电阻(Rct)。
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循环极化曲线:扫描速率0.5 mV/s,测定点蚀电位(Eb)和再钝化电位(Erp)。
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恒电位极化:针对不同不锈钢选择特定电位(如304 ASS为-0.3 V vs. SCE),极化30分钟后通过Mott-Schottky曲线计算钝化膜载流子密度(Nd/Na)。
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形貌与成分表征
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共聚焦激光扫描电镜(CLSM):观察点蚀形貌,量化蚀坑尺寸。
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X射线光电子能谱(XPS):分析钝化膜中Fe、Cr、Mo、Ni的化学价态及氧化物组成。
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主要结果
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耐腐蚀性能排序
在含NaHSO₃的人工海水中,四种不锈钢的耐腐蚀性依次为:254SMO SASS > 2507 SDSS > 316L ASS > 304 ASS。例如,60℃时254SMO的阻抗模值(|Z|₀.₀₁Hz)为1.01×10⁵ Ω·cm²,显著高于304 ASS的7.59×10³ Ω·cm²(表3)。
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温度与NaHSO₃的协同效应
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温度升高或NaHSO₃单独存在时,钝化膜电阻(Rf)下降1–2个数量级;两者共存时,腐蚀电流密度(Icorr)增大两个数量级(如304 ASS从2.37×10⁻⁷ A/cm²升至9.24×10⁻⁶ A/cm²,表4)。
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CLSM显示304 ASS在60℃下点蚀坑直径达50 μm,而254SMO SASS仅出现微米级蚀坑(图4)。
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钝化膜特性
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XPS证实钝化膜以Cr₂O₃、Fe₂O₃为主,含少量MoO₂/NiO(图6)。254SMO SASS的Cr 2p峰强度最高(结合能577.3 eV),与其高Cr含量(19.9 wt%)相关。
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Mott-Schottky分析表明,高Cr/Mo/Ni总含量降低载流子密度(254SMO的Nd为1.98×10²⁰ cm⁻³,低于304 ASS的6.97×10²⁰ cm⁻³,表5),增强钝化膜稳定性。
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结论与价值
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科学价值:揭示了Cr/Mo/Ni元素协同提升钝化膜耐蚀性的机制,明确了温度与HSO₃⁻的协同腐蚀动力学。
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工程应用:建议船舶脱硫装置优先选用2507 SDSS或254SMO SASS,尤其在高温高硫环境中。
研究亮点
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创新方法:结合EIS、Mott-Schottky与XPS多尺度分析钝化膜半导体特性。
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重要发现:首次量化了船舶脱硫环境中不锈钢的临界点蚀温度(CPT)与NaHSO₃浓度的关联性。
其他价值
研究获重庆市教委(KJQN202205401)及中国民办教育协会(CANFZG24415)项目支持,数据为后续开发新型耐蚀合金提供了基准。