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开发差分脉冲伏安法快速定量测定花椒中总羟基山椒素

期刊:lwt - food science and technologyDOI:10.1016/j.lwt.2020.109640

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主要作者及研究机构
本研究的主要作者包括Xiaoxia Sun、Di Zhang、Lei Zhao、Bolin Shi、Jianbo Xiao、Jiyong Shi和Xiaobo Zou。他们分别来自江苏大学食品与生物工程学院、江苏远春食品技术开发有限公司、中国标准化研究院食品与农业标准化研究所以及澳门大学中华医药研究院。该研究发表于期刊《LWT - Food Science and Technology》,发表日期为2020年5月22日。

学术背景
本研究的主要科学领域是食品科学与技术,特别是食品中特定成分的定量检测方法开发。研究背景基于四川花椒(Zanthoxylum bungeanum)的独特风味和辛辣感,这种风味主要来源于羟基山椒素(hydroxyl-sanshools, HS)类化合物。HS不仅是花椒辛辣感的主要成分,还具有抗炎、杀虫、止痛等多种生理活性。目前,高效液相色谱-质谱联用技术(HPLC-MSn)是定量检测HS的唯一标准方法,但其设备昂贵、操作复杂,难以实现快速、便携的现场检测。因此,本研究旨在开发一种基于电化学技术的快速、低成本、操作简便的HS定量检测方法。

研究流程
研究流程包括以下几个主要步骤:
1. 化学试剂与溶液准备:购买并纯化α-羟基山椒素(α-SOH)、β-羟基山椒素(β-SOH)和γ-羟基山椒素(γ-SOH)标准品,纯度≥98%。
2. 花椒提取液制备:从中国六个省份的七个城市采集花椒样品,经过粉碎、乙醇提取、离心等步骤制备提取液,并保存在-18°C备用。
3. 电化学装置与分析方法:使用CHI 660D电化学工作站进行循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)实验。三电极系统包括参比电极(Ag/AgCl)、对电极(铂丝)和工作电极(玻碳电极,GCE)。
4. HPLC-MSn定量分析:使用Agilent 1260系列HPLC系统进行HS的定量分析,色谱柱为Agilent Eclipse XDB-C18,流动相为水和乙醇,质谱检测采用正离子模式。
5. 数据处理与统计分析:所有样品分析至少进行三次,结果以均值±标准差表示,使用SPSS 16.0进行线性回归分析,评估线性拟合的准确性。

主要结果
1. HS的电化学行为研究:通过CV和DPV实验,发现α-SOH、β-SOH和γ-SOH在玻碳电极上均表现出不可逆的氧化峰,且混合后的HS氧化峰信号合并为一个整体峰,表明它们的电化学氧化机制高度相似。
2. 实验条件优化:通过优化支持电解质中PBS与乙醇的体积比(9:1)和pH值(pH=2),确定了最佳的DPV检测条件。
3. DPV方法的性能评估:DPV方法在0.25–78.9 mg/L范围内表现出良好的线性关系,检测限(LOD)为0.03 mg/L,重复性(RSD)为2.1%。
4. 标准加入法的应用:通过标准加入法成功测定了实际花椒样品中HS的总含量,线性范围为1.87–80.93 mg/g,与HPLC-MSn方法的测定结果高度一致(相对误差<10%)。
5. 实际样品分析:DPV方法在7种不同产地的花椒样品中表现出高准确性和良好的回收率(94.56–108.02%)。

结论
本研究首次提出了一种基于电化学技术的HS定量检测方法,具有快速、低成本、操作简便的优点。DPV方法在HS定量检测中表现出良好的线性、灵敏度和重复性,适用于实际花椒样品的快速质量监控。尽管该方法无法区分不同HS化合物的含量,但其在工业应用中具有重要的潜力,特别是作为HPLC-MSn的替代方案。

研究亮点
1. 创新性方法:首次开发了基于DPV的HS定量检测方法,填补了现有技术的空白。
2. 高效性与经济性:相比HPLC-MSn,DPV方法设备成本低、操作简便,适合现场快速检测。
3. 广泛应用性:该方法适用于不同产地的花椒样品,具有广泛的应用前景。
4. 高准确性:与HPLC-MSn方法的测定结果高度一致,验证了其可靠性。

其他有价值的内容
研究还详细描述了花椒提取液的制备过程、电化学实验条件的优化步骤以及数据分析的具体方法,为后续研究提供了重要的参考依据。此外,研究团队还开发了一套完整的HS定量检测流程,为相关领域的研究者提供了实用的技术指导。

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