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基于酰胺肟化荧光聚合物的水溶液中微量铀酰离子检测传感器

期刊:TalantaDOI:10.1016/j.talanta.2017.02.058

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主要作者及研究机构
本研究的主要作者包括Jiaqi Ma、Weiwei He、Xiaoli Han和Daoben Hua,他们分别来自苏州大学放射医学与防护学院(School for Radiological and Interdisciplinary Sciences (RAD–X) & College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science, Soochow University)和江苏省放射医学协同创新中心(Collaborative Innovation Center of Radiological Medicine of Jiangsu Higher Education Institutions)。该研究发表于期刊《Talanta》,发表时间为2017年。

学术背景
铀是一种广泛应用于核能的重要元素,但其放射性及化学毒性对人类健康构成严重威胁,特别是对肾脏、泌尿系统和肺部的损害。美国环境保护署(EPA)规定饮用水中铀酰离子(UO₂²⁺)的最大允许浓度为1.30×10⁻⁷ mol/L。因此,开发一种简单、便捷的分析方法以快速检测环境溶液中的铀酰离子成为研究重点。目前,铀的检测主要依赖仪器分析方法,如表面增强拉曼光谱、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)等,但这些方法设备复杂且昂贵,难以实现实时和现场检测。化学传感器,特别是荧光传感器,因其高灵敏度和空间分辨率,成为近年来研究的热点。然而,现有的小分子荧光传感器存在光稳定性差、发光效率低等问题。因此,本研究旨在开发一种基于荧光聚合物的新型传感器,用于高选择性和高灵敏度检测水溶液中的痕量铀酰离子。

研究流程
本研究包括以下几个主要步骤:
1. 聚合物传感器的合成
首先,合成含有羰基的聚合物P1,然后与丙二腈反应生成含有氰基的中间体P2。最后,通过羟胺反应将P2中的氰基转化为偕胺肟基团,得到目标聚合物传感器P3。整个合成过程在惰性气体保护下进行,并通过核磁共振(13C NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等手段对产物进行表征,验证其化学结构。
2. 荧光性能测试
通过紫外-可见光谱和荧光光谱测试P3的光学性质,确定其最大吸收波长(340 nm)和最大发射波长(547 nm)。进一步研究P3的浓度依赖性荧光强度变化,发现其在低浓度下荧光强度与浓度呈线性关系,但在高浓度下因自淬灭效应导致荧光强度下降。
3. 铀酰离子检测实验
将P3溶解于DMA/H₂O混合溶液中,加入不同浓度的铀酰离子,观察荧光淬灭效应。结果表明,P3对铀酰离子的检测具有高灵敏度和线性响应范围(10–150 nm),检测限为10 nm。通过Stern-Volmer方程分析荧光淬灭效率,发现P3对铀酰离子具有高效的淬灭能力(Ksv=1.58×10⁶ mol/L)。
4. 选择性实验
测试P3对其他金属离子(如Li⁺、Mg²⁺、Fe³⁺等)的荧光响应,发现P3对铀酰离子具有高选择性,其他金属离子对荧光淬灭的影响可忽略不计。
5. 环境样品检测
将P3应用于湖水、自来水和去离子水中铀酰离子的检测,结果与ICP-MS方法一致,验证了P3在实际环境中的适用性。

主要结果
1. 成功合成了一种基于偕胺肟基团的荧光聚合物传感器P3,其结构通过核磁共振和红外光谱验证。
2. P3在547 nm处表现出稳定的荧光发射,且对铀酰离子的检测具有高灵敏度和线性响应范围。
3. P3对铀酰离子的荧光淬灭效率高(Ksv=1.58×10⁶ mol/L),且对其他金属离子具有高选择性。
4. 在实际环境样品(湖水、自来水)中,P3的检测结果与ICP-MS方法一致,表明其具有实际应用潜力。

结论
本研究开发了一种基于偕胺肟基团的荧光聚合物传感器,用于高选择性和高灵敏度检测水溶液中的痕量铀酰离子。该传感器具有线性响应范围广、响应时间短、选择性高等优点,能够有效检测环境溶液中的铀酰离子。研究结果为开发新型铀酰离子检测方法提供了新思路,具有重要的科学价值和实际应用意义。

研究亮点
1. 首次将偕胺肟基团引入荧光聚合物传感器,用于铀酰离子的检测。
2. 传感器具有高灵敏度(检测限10 nm)和高选择性,适用于复杂环境样品。
3. 研究提供了一种简单、便捷的铀酰离子检测方法,具有实际应用潜力。

其他有价值的内容
本研究还探讨了P3的荧光淬灭机制,认为其可能通过光诱导电子转移(photo-induced electron transfer)过程实现。这一机制为进一步优化传感器性能提供了理论依据。此外,研究团队还计划将该传感器应用于其他重金属离子的检测,以拓展其应用范围。

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