这篇文档属于类型a,即报告了一项原创性研究。以下是针对该研究的学术报告:
作者及机构
该研究由Qinghua Hu(通讯作者)、Wenjuan Liu、Cen Tang、Xianghe Kong、Rong Hu(通讯作者)和Hongqing Wang(通讯作者)共同完成,研究团队来自University of South China(南华大学)化学与化工学院及湖南省锕系配合物设计与应用重点实验室。研究成果发表于期刊《Sensors & Actuators: B. Chemical》2024年第417卷,论文标题为《Lysosome-targeted flavonoid ESIPT sensor for the selective sensing of UO₂²⁺ in pure water solutions and cell imaging》,在线发布于2024年6月26日。
学术背景
研究领域与科学问题
该研究属于环境监测与生物医学交叉领域,聚焦于放射性核素铀酰离子(UO₂²⁺)的高灵敏度检测技术开发。UO₂²⁺是核能工业中铀的主要稳定形态,具有重金属毒性和放射性,易通过水体迁移进入生物循环,威胁生态环境和人体健康。传统荧光传感器在复杂水环境和细胞成像中存在稳定性差、选择性不足等问题。
研究目标
团队旨在设计一种基于黄酮类衍生物(flavonoid)的新型荧光传感器,解决以下关键问题:
1. 实现纯水体系中UO₂²⁺的高选择性、高灵敏度检测;
2. 突破细胞器水平UO₂²⁺追踪的技术瓶颈,首次定位溶酶体(lysosome)内的UO₂²⁺;
3. 开发便携式试纸,用于实际水样的现场快速检测。
研究流程与方法
1. 传感器设计与合成
- 分子设计:基于3-羟基黄酮(3-hydroxyflavone)骨架,设计三种衍生物PH-A、PH-B和PH-C(Scheme 1),通过引入醛基(aldehyde group)或羰基(carbonyl group)增强与UO₂²⁺的配位能力。
- 合成路线:采用一步法合成,通过核磁共振(¹H NMR、¹³C NMR)、高分辨质谱(HR-MS)和红外光谱(FT-IR)验证结构(图S1-S15)。
2. 光物理性质与检测性能优化
- 溶剂效应:测试六种亲水性溶剂(DMF、DMSO等)中不同水含量(0–99%)对传感器荧光猝灭率的影响。结果显示PH-A在80%以上水含量体系中仍保持稳定猝灭率(>90%),优于PH-B和PH-C(图1)。
- 激发态分子内质子转移(ESIPT)机制:PH-A在聚集态和水溶液中均能发射强荧光,其ESIPT特性使其对极性变化不敏感(图S16-S17)。
- pH响应:在pH 5–9范围内,PH-A荧光强度与UO₂²⁺猝灭效果最佳(图2)。
3. UO₂²⁺检测性能
- 灵敏度:荧光滴定实验显示,PH-A对UO₂²⁺的检测限低至1.17×10⁻⁸ mol/L,线性范围0–7 μM(图3)。
- 选择性:在Ag⁺、Fe³⁺等26种金属离子及常见阴离子(如Cl⁻、SO₄²⁻)共存时,PH-A仅对UO₂²⁺表现出特异性响应(图4-5)。
- 机理验证:通过HR-MS、¹H NMR和FT-IR证实UO₂²⁺与PH-A的醛基和酮羰基配位,阻断ESIPT过程并引发荧光猝灭(图6)。密度泛函理论(DFT)计算显示醛基引入降低了HOMO-LUMO能隙(2.62 eV),增强电子转移效率(图7)。
4. 细胞成像与应用
- 溶酶体靶向:共聚焦显微镜显示PH-A可特异性富集于溶酶体(与LysoTracker Red共定位,Pearson系数0.86),首次实现溶酶体内UO₂²⁺成像(图8-9)。
- 实际样品检测:在河水、海水等复杂水样中,UO₂²⁺回收率达98.64–103.35%(表1)。试纸可实现UO₂²⁺的裸眼可视化检测(图10)。
主要结果与结论
- PH-A传感器优势:醛基修饰显著提升稳定性与抗干扰能力,ESIPT机制使其适用于高水含量体系。
- 应用价值:
- 环境监测:试纸技术为核污染现场检测提供工具;
- 生物医学:首次揭示UO₂²⁺在溶酶体的分布,为靶向促排药物开发提供依据。
研究亮点
- 方法创新:首次将ESIPT荧光机制与溶酶体靶向结合,突破细胞器水平UO₂²⁺检测难题。
- 技术突破:开发出可聚合为纳米颗粒的传感器,解决传统有机分子水溶性差的问题。
- 多场景应用:从分子设计到实际水样检测、细胞成像,形成完整技术链条。
其他价值
- 提出的醛基增强配位策略可为其他重金属传感器设计提供参考;
- 研究获中国国家自然科学基金(No.11804146、22176084)和湖南省自然科学基金(2020JJ5462)支持。
(报告总字数:约1500字)