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基于RhB@CdMOF荧光传感器阵列的BTEX鉴别研究

期刊:journal of fluorescenceDOI:10.1007/s10895-025-04156-7

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一、研究作者与发表信息
本研究由Zongning Guo(广东省港口智能安检重点实验室、黄埔海关技术中心)、Shaohan Zeng(增城海关)、Xuelin Huang(广东省港口智能安检重点实验室)等共同完成,通讯作者为Zhe Jiao(东莞理工学院)。论文发表于Journal of Fluorescence,接收日期为2025年1月22日,DOI编号为10.1007/s10895-025-04156-7。

二、学术背景
研究领域为环境监测与荧光传感技术,聚焦于挥发性有机化合物(VOCs)中的苯系物(BTEX,包括苯、甲苯、乙苯和二甲苯)检测。BTEX因高毒性和挥发性对健康与环境构成严重威胁,传统检测方法(如气相色谱、质谱)虽精度高,但存在设备体积大、耗时长、操作复杂等问题。现有便携式传感器则面临交叉敏感性干扰。因此,开发高效、精准的BTEX荧光传感平台具有迫切需求。

三、研究流程与方法
1. 材料合成
- CDMOF合成:以(E)-4-(2-羧基乙烯基)苯甲酸(H₂L)和硝酸镉(Cd(NO₃)₂·4H₂O)为原料,通过溶剂热法(80°C,DMF/硝酸溶液)制备镉基金属有机框架(CDMOF)。
- RhB@CDMOF合成:通过调控罗丹明B(RhB)浓度(0.0383–0.3832 g),一步溶剂热法合成三种荧光传感器(RhB@MOF1–3),保留CDMOF晶体结构的同时引入RhB荧光特性。

  1. 表征技术

    • 结构验证:通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)证实RhB成功嵌入MOF孔隙且未破坏骨架。
    • 孔结构分析:Brunauer-Emmett-Teller(BET)测试显示材料为介孔结构(孔径5.014–5.629 nm),适合BTEX分子吸附。
  2. 荧光传感实验

    • 双发射峰特性:RhB@MOF在430 nm(配体发射)和570 nm(RhB发射)处呈现稳定荧光峰,其峰高比(I₄₃₀/I₅₇₀)作为检测指标。
    • BTEX响应测试:将不同浓度BTEX(0.1–10 µM)暴露于传感器,记录荧光强度变化。BTEX通过配体-染料间能隙反应(gap-gap reaction)和溶胀效应(swelling effect)特异性调控双发射峰比值。
  3. 数据分析

    • 模式识别:采用主成分分析(PCA)和线性判别分析(LDA)处理三维响应数据(3种传感器×4种BTEX×5次重复),实现BTEX及其混合物的100%准确分类。
    • 交叉验证:通过10折交叉验证评估模型鲁棒性,Mahalanobis距离分析显示精度误差为1.3–5.8%。

四、主要结果
1. 特异性识别:每种BTEX在RhB@MOF传感器阵列中产生独特的荧光“指纹图谱”,PCA分析显示苯、甲苯、乙苯和二甲苯在二维空间中完全分离(累计贡献率99.2%)。
2. 混合物检测:LDA模型可区分二元、三元及四元BTEX混合物(浓度梯度1:9至9:1),无交叉干扰。
3. 抗干扰能力:传感器对丙酮、氯仿等常见VOCs无响应,验证其选择性。
4. 检测限:BTEX的检测限(LOD)为0.02–0.08 µM,定量限(LOQ)为0.1–0.28 µM。

五、结论与价值
1. 科学价值:首次提出基于双发射峰比值调控的MOF传感器阵列策略,突破了传统“锁钥”式荧光探针的单一分析物限制。
2. 应用价值:为环境空气和工业排放中BTEX的实时监测提供了便携、低成本的解决方案,尤其适用于复杂混合物的现场快速筛查。

六、研究亮点
1. 方法创新:通过单步溶剂热法合成多组分荧光传感器,简化了传统阵列需分别制备的繁琐流程。
2. 信号增强机制:利用MOF孔道对RhB的限域效应增强BTEX与配体的相互作用,实现高灵敏度比率检测。
3. 算法适配性:结合PCA与LDA的多变量分析,解决了相似结构化合物难以区分的难题。

七、其他发现
- 浓度梯度实验证实传感器响应模式不受BTEX浓度影响,稳定性优异。
- 研究得到中国国家自然科学基金(42477269)和海关总署项目(2023HK117)支持。


(总字数:约1500字)

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