表面結合型ホストゲスト分子アセンブリに基づくハイブリッド光電極

学術的背景 太陽エネルギー変換分野において、分子触媒はその高い活性と構造の調整可能性により大きな注目を集めています。しかし、大多数の分子触媒は均一系条件下で作動しており、大規模かつ再利用可能な応用には適していません。したがって、分子触媒を固体基板上に固定化することが、より実用的な研究方向として重要視されています。一方、狭バンドギャップの無機半導体は、安定な可視光吸収材料として、光電気化学(PEC)において顕著な耐久性を示しています。分子触媒を光吸収半導体に固定化することは、水分解や二酸化炭素還元といった太陽エネルギー変換を実現する有望な手法と考えられており、これは分子触媒と半導体光吸収材料それぞれの利点を兼ね備えています。 しかし、既存の戦略では、多くの場合触媒と半導体間の電荷移動効率が十分...

共役有機フレームワークにおける多金属原子の調節とオレフィン化合物の効率的な酸化

合成化学の分野では、協同、タンデム、あるいは協力効果を実現するために異なる金属中心の数や位置を制御することが長年技術的課題となってきました。多核異種金属触媒は、その高い選択性やカスケード生産、特定の化学変換などの利点から大きな注目を集めていますが、その高い構造的複雑さのため、合成過程は極めて困難です。共有結合性有機フレームワーク(Covalent Organic Frameworks, COFs)は、周期的な分子配列とオープンな構造を持つ材料として、異金属触媒の合成に大きな可能性を示しています。しかし、従来型COFにおいては、機能ユニットがしばしばランダムに分布しているため、金属イオンのモジュール化や相互に関連する配置の実現が難しく、その触媒性能を制限していました。 この課題を解決するため、...

ニッケル媒介の好気的C(sp2)–求核剤カップリング反応によるアリール電子求引体の後期多様化

薬化学の分野において、分子構造の多様化は新薬発見の重要なステップです。しかし、既存の触媒法は複雑な薬物分子を扱う際にしばしば課題に直面します。なぜなら、これらの分子は通常、単純な基質よりも複雑性が高いためです。特に、炭素-ヘテロ原子(C–X)結合の形成は、薬物分子の後期機能化において重要な手段ですが、従来の触媒法は反応範囲と基質適用性に限界があります。そのため、複雑な薬物分子に広く適用可能な、汎用的なC–X結合形成戦略の開発が重要です。 近年、ニッケル触媒反応はその低コストと独特な酸化還元活性により注目を集めています。パラジウムと比較して、ニッケルは単電子酸化還元イベントを通じて高価数ニッケル中間体(例:Ni(III))を生成し、C–X結合を形成することができます。しかし、既存のニッケル触媒...

Pickeringエマルション液滴統合電極を用いた連続流電気合成オキシム

シクロヘキサノンオキシム(cyclohexanone oxime)はナイロン-6製造の重要な中間体であり、2024年までに世界のナイロン-6の年間生産量は890万トンに達すると予測されており、シクロヘキサノンオキシムの需要も増加しています。従来のシクロヘキサノンオキシム合成方法は主にヒドロキシルアミン(NH2OH)とシクロヘキサノンの反応に依存していますが、この方法にはヒドロキシルアミンの爆発性、腐食性酸の使用、低価値の副産物である硫酸アンモニウムの生成など多くの問題があります。さらに、別の工業的な方法として過酸化水素(H2O2)を用いたシクロヘキサノンのアンモ酸化反応がありますが、このプロセスもH2O2の高コストと低安定性の問題に直面しています。したがって、持続可能で効率的なシクロヘキサノ...

三配位アンチモン(III)二価陽イオンの合成と反応性

三配位アンチモン(III)二価陽イオンの合成と反応性

酵素触媒反応において、近接効果(proximity effect)は一般的な現象であり、2つ以上の分子を近づけることで反応を引き起こします。この効果を実現するためには、活性中心に複数の結合部位が必要であり、反応前に反応物を事前に組織化(preorganization)することが求められます。この効果は酵素触媒で広く研究されていますが、主族元素化合物での応用はほとんど報告されていません。本研究は、この概念を主族化合物で実現することを目指し、特に三価アンチモン二価カチオン([tpme2sb]2+)の合成と特性評価を通じて、その触媒反応における可能性を探求しました。 論文の出典 この論文は、Deepti Sharma、Annabel Benny、Alex P. Andrews、Thayalan R...